2023年7月25日发(作者：)

15％氯虫甲维盐油悬浮剂的研制

梁静静;关立婷;许良忠

【摘 要】The processing methods and advantages of oil miscible flowable

concentrate were introduced. The wet grinding technology was used and

the optimum formulation of chlorantraniliprole + emamectin benzoate 15%

OF was determined by the selection of dispersion mediums, emulsifiers

and thickeners. The storage stability experiments at (0± 1)℃ and (54±2)℃

were conducted, and the results showed that the formulation was not

layered obviously with good dispersion property in water, and all indexes

were in line with the requirements of oil miscible flowable concentrate.%介绍了农药油悬浮剂的加工方法及优点.采用湿法研磨工艺,对分散介质、乳化剂、增稠剂等进行了筛选实验,确定了15％氯虫·甲维盐油悬浮剂(12％氯虫苯甲酰胺+3％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐)的优化配方.经冷贮(0±1)℃、热贮(54±2)℃稳定性测定,外观无明显分层,水中分散性良好,各项指标均符合油悬浮剂的相关标准.

【期刊名称】《现代农药》

【年(卷),期】2012(011)005

【总页数】3页(P20-22)

【关键词】油悬浮剂;氯虫苯甲酰胺;甲氨基阿维菌素苯甲酸盐;配方

【作 者】梁静静;关立婷;许良忠 【作者单位】青岛科技大学农用化学品研究所,山东青岛266042;青岛科技大学农用化学品研究所,山东青岛266042;青岛科技大学农用化学品研究所,山东青岛266042

【正文语种】中 文

【中图分类】TQ450.6+7

氯虫苯甲酰胺 (商品名：康宽) 是美国杜邦公司向中国农药市场推出的邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂，具有全新的杀虫机理，可解决我国农业生产上鳞翅目害虫难防难治的问题。氯虫苯甲酰胺既具有非常好的渗透性，又有优异的内吸性，施用到作物上之后，可以很快被作物吸收，并通过作物的木质部在作物体内自下而上传导至作物的各个部位及组织，从而全面保护作物。由于其杀虫活性高，持效期长，还可以有效杀死高龄害虫，所以很受农民欢迎。

甲维盐，全称甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，兼有触杀和胃毒作用，对很多害虫具有其它杀虫剂无法比拟的活性，尤其对鳞翅目、双翅目害虫，如棉铃虫、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、小菜蛾、菜青虫、粘虫、螟虫等具有超高效的防治效果。甲维盐是一种高效、广谱、无公害的生物杀虫剂。

油悬浮剂 (oil miscible flowable concentrate，OF)是将有效成分以细小颗粒 (粒径 1～5 μm) 形式悬浮于油相中形成的稳定的悬浮体系[1]。它是以植物油、甲酯化植物油或矿物油为溶剂的新型农药剂型，其特点是药剂对水稀释后，在植物叶面形成一层药膜，依据相似相容原理，药与油形成的油膜渗透传导作用强，黏着性好，滞留时间长，耐雨水冲刷，有效成分利用率高，从而使农药产品表现出更高的药效及持效作用。植物油属可再生资源，因此油悬浮剂是高效经济的绿色农药剂型。

1 实验部分 1.1 原料及助剂

原药：氯虫苯甲酰胺原药 (95.8%，青岛科技大学农用化学品研究所)、甲维盐原药

(97.6%，江苏托球农化有限公司)；制剂：15%氯虫·甲维盐油悬浮剂、15%氯虫苯甲酰胺油悬浮剂、15%氯虫·甲维盐悬浮剂、15%氯虫苯甲酰胺悬浮剂 (均由青岛科技大学农用化学品研究所提供)；分散介质：油酸甲酯、大豆油；乳化剂：酚醚磷酸酯盐 (简称BP，青岛科技大学农用化学品研究所合成)、农乳500#、农乳600#、农乳1601、茶皂素、萘磺酸盐甲醛缩合物、木质素磺酸钠、BY110；增稠剂：有机膨润土、羧甲基纤维素钠、改性土、硅酸镁铝、黄原胶。

1.2 实验仪器

砂磨机 (SK系列立式砂磨机)；高剪切均质乳化机 (L90型号)；JL–9200型激光粒度仪；Waters高效液相色谱仪；101–2A型恒温烘箱；冰箱；MP200B型电子天平。

1.3 实验方法

按照配方的要求，将称量后的原药、助剂、分散介质加入砂磨釜中，先用高剪切均质乳化机进行预分散2～3 min，将料浆中大颗粒打碎，使其粒径至少小于砂磨介质的直径 (2 mm)。通入冷凝水，开动砂磨机研磨2～3 h，用JL–9200型激光粒度仪检测，直至达到所要求的粒径 (≤3 μm)，过滤，进行各项技术指标测定[2]。达到要求后对其进行冷热贮实验。其工艺流程如下：

2 配方筛选

2.1 分散介质的选择

制备油悬浮剂的固体原药在亲脂溶剂中的溶解性都不太好，为了使其高度分散，除要求分散介质闪点高、毒性和挥发性低外，还要求分散介质有足够的黏度。油悬浮剂中常用的分散介质有植物油(如大豆油、菜籽油、棉籽油、蓖麻仁油、松节油、浓缩蔬菜油、向日葵油等)、矿物油 (石蜡油、甲基萘高级脂肪烃油等) 及其混合物。对分散介质的要求是被悬浮的有效成分至少在50℃以下是不溶的，同时要求分散介质闪点要高，挥发性尽量低，对有效成分无不良影响等[3]。本实验选用了低挥发性、闪点高、价格相对便宜、对氯虫苯甲酰胺和甲维盐溶解性差、对有效成分热稳定性无不良影响的油酸甲酯、大豆油及其混合物作分散介质，分散介质的筛选结果见表1。

表1 分散介质的筛选结果分散介质 配比/% 流动性 乳化分散性 悬浮率/%大豆油

60.5 差 差 98油酸甲酯 60.5 优 优 99大豆油和油酸甲酯 30.2＋30.3 一般

差 78大豆油和油酸甲酯 20.2＋40.3 差 一般 85大豆油和油酸甲酯 10.2＋50.3 一般 一般 92

由表1可以看出，当分散介质为油酸甲酯、质量分数为 60.5%时，15%氯虫·甲维盐油悬浮剂的流动性、乳化分散性、悬浮率都合格，因此选用油酸甲酯为分散介质。

2.2 乳化剂的选择

为了使油悬浮剂中的液体原油在用水稀释后能迅速乳化分散，必须选用合适的乳化剂。油悬浮剂要求所用的乳化剂能使有效成分的药效得以充分发挥，而且还能保证制剂的稳定性。常用的乳化剂有阴离子型和非离子型表面活性剂，而尤以非∕阴离子复配应用最为普遍[4]。乳化剂的筛选结果见表2。

由表2看出，只有2号乳化剂复配后各项指标合格，因此以农乳500#和酚醚磷酸酯盐 (BP) 作为15%氯虫·甲维盐油悬浮剂的乳化剂，用量分别为7%和8%。木质素磺酸钠为分散剂，用量为1.5%。

2.3 增稠剂的选择

要获得长期稳定的油悬浮体系，最重要的一点就是要尽可能地减缓已分散粒子的沉降速度，介质黏度的增加可以降低粒子的沉降速度。能增加液体黏度的物质称为增稠剂，它的重要作用就是保持有效成分呈稳定的悬浮状态，防止贮存期间产生沉淀、结块的现象。油悬浮剂的黏度是影响产品贮存稳定性的一个重要因素，适宜的黏度能使制剂具有良好的稳定性和高的悬浮率[5]。通过增稠剂筛选实验发现，选用 8%改性土时，制剂产品的贮存及使用效果最好，实验结果见表3。

表2 乳化剂的筛选实验结果注：实验条件为制剂在 (54±2)℃恒温箱中放置14 d，冷却后再转入 (0±1)℃冰箱中贮存7 d。编号 农乳500#/%农乳600#/%农乳1601/%茶皂素/%萘磺酸盐甲醛缩合物/%木质素磺酸钠/%酚醚磷酸酯盐

(BP)/%BY-10/%乳化分散性倾倒性悬浮率/%筛析/%稳定性1 6 8 1.5 1.5

一般 一般 92 95 差2 7 1.5 8 优秀 优秀 99 98 良好3 5 10

差 一般 93 96 差4 8 6 1.5 良好 差 95 93 差5 4 1.5 1.5 8 差

一般 91 97 良好6 5 5 4 良好 一般 90 98 差7 7 7 1.5 一般

差 97 94 差8 8 1.5 6 差 一般 94 93 差9 4 1.5 10 差 一般 96

97 良好

表3 增稠剂及其用量的选择增稠剂 用量/% 析油率/% 体系状态 热贮稳定性3 2

分层，摇动恢复有机膨润土4 4 膏状，不流动 差5 4 膏状，不流动3 1 分层，摇动恢复羧甲基纤维素钠5 2 微分层，摇动难恢复 一般7 2 膏状，不流动4 3

分层，摇动恢复改性土6 1 微分层，摇动恢复 优秀8 0 几乎不分层2 6 分层，摇动恢复硅酸镁铝4 5 分层，摇动难恢复 一般6 3 膏状，不流动4 4 分层，摇动难恢复黄原胶6 3 膏状，不流动 差8 3 膏状，不流动

3 配方的确定

由上述筛选实验综合分析得出，15%氯虫·甲维盐油悬浮剂的最佳配方如下：

氯虫苯甲酰胺/% 12

甲维盐/% 3

农乳500#/% 7

酚醚磷酸酯盐 (BP)/% 8 木质素磺酸钠/% 1.5

改性土/% 8

油酸甲酯/% 60.5

4 生物活性

本文研制的 15%氯虫·甲维盐油悬浮剂产品经室内生物活性试验，结果表明 (见表4)，该制剂对小菜蛾和大螟具有极好的杀虫效果。在 1 mg/L剂量下，15%氯虫·甲维盐油悬浮剂对小菜蛾的杀虫效果可达到98.5%；在2 mg/L剂量下，对大螟的杀虫效果可达到97.8%，均优于对照药剂15%氯虫苯甲酰胺油悬浮剂、15%氯虫·甲维盐悬浮剂(12%氯虫苯甲酰胺＋3%甲维盐) 和 15%氯虫苯甲酰胺悬浮剂的防效。

表4 15%氯虫·甲维盐油悬浮剂等对小菜蛾和大螟室内生物活性试验药剂 小菜蛾/1 mg·L-1 大螟/2 mg·L-1杀虫效果/%15%氯虫·甲维盐油悬浮剂 98.5 97.8 15%氯虫苯甲酰胺油悬浮剂 92.3 83.4 15%氯虫·甲维盐悬浮剂 82.6 79.8 15%氯虫苯甲酰胺悬浮剂 80.7 78.5

5 结论

本研究制得 15%氯虫·甲维盐油悬浮剂的工艺简单易行，性能稳定，质量可靠，配制方便；具有良好的经时稳定性，湿展性能好；对环境污染小，对使用者安全，对小菜蛾和大螟具有很好的杀虫效果，适应现代化植保的需要，具有较强的市场竞争力和开发前景。

参考文献

【相关文献】 [1] 童军, 张晓光, 郑占英, 等. 4%烟嘧磺隆油悬浮剂制备及其粒度分布的影响因素研究 [J]. 四川师范大学学报: 自然科学版，2008, 31(5): 604–606.

[2] 杨靖华, 荆瑞俊. 6%烟嘧磺隆油悬浮剂的研制 [J]. 贵州农业科学,2009, 37 (3): 74–75.

[3] 孔周, 王德富, 曹自照, 等. 久螨嗪油悬浮剂的研究 [J]. 江苏农药,1998 (4): 24–26.

[4] 郭武棣. 农药剂型加工丛书: 液体制剂 [M]. 3版. 北京: 化学工业出版社, 2004: 146–147.

[5] 张国生, 李涛. 20%烯肟菌胺油悬浮剂配方的研究 [J]. 农药科学与管理, 2006, 25 (10): 40–42.