自由基——精选推荐

自由基——精选推荐


2024年3月17日发(作者:led大屏幕)

自由基

编辑词条

自由基(free radical),化学上也称为“游离基”,是含有一个不成对电子的原子团。化学性质极

为活泼,易于失去电子(氧化)或获得电子(还原),特别是其氧化作用强,故具有强烈的引

发脂质过氧化的作用。病理情况下,由于活性氧生成过多或机体抗氧化能力不足,则可引发链

式脂质过氧化反应损伤细胞膜,进而使细胞死亡。

1基本信息

基本简介

存在空间

2形成反应

3研究过程

国内研究

研究现状

4人体攻击

攻击方式

导致衰老

十大危害

降低危害

5相关疾病

6人体内部

7清除危害

1基本信息

基本简介

自由基,化学上也称为“游离基”,是指化合物的分子在光热等外界条件下,共价键发生均裂而形

成的具有不成对电子的原子或基团。

在书写时,一般在原子符号或者原子团符号旁边加上一个“·”表示没有成对的电子。

如氢自由基(H·,即氢原子)、氯自由基(Cl·,即氯原子)、甲基自由基(CH3·)。

自由基反应在燃烧、气体化学、聚合反应、等离子体化学、生物化学和其他各种化学学科中扮

演很重要的角色。

历史上第一个被发现和证实的自由基是由摩西·冈伯格在1900年于密歇根大学发现的三苯甲基自

由基。

中国有机化学家刘有成院士在自由基化学领域也做出了杰出贡献。

存在空间

摩西·冈伯格这种缺少了一个电子,而又非常活跃的原子或分子的自由基,存在空间相当广泛。

科学家在二十世纪初从烟囱和汽车尾气中发现了这种十分活跃的物质。随后的研究表明,自由

基的生成过程复杂多样,比如,加热、燃烧、光照,一种物质与另一种物质的接触或任何一种

化学反应都会产生自由基。在日常生活中与您最亲密接触的渠道便是您烹制美味的菜肴时或您

点燃一只烟醉心于吞云吐雾时,您精心使用化妆品打扮时,自由基就悄悄地蔓延开来了。

自由基的种类非常多,自由基的存在的空间也是无处不在。它们以不同的结构特征,在与其他

元素结合时,发挥着不同的作用。

人体里也有自由基,他们既可以帮助传递维持生命活力的能量,也可以被用来杀灭细菌和寄生

虫,还能参与排除毒素。受控的自由基对人体是有益的。但当人体中的自由基超过一定的量,

并失去控制时,这种自由基就会给我们的生命带来伤害。

生命体内的自由基是与生俱来的,既然生命能力历经35亿年沧桑而延续至今,就说明生命本身

具有平衡自由基或者说清除多余自由基的能力。然而,随着人类文明的飞速发展,特别是

一百年来,在科学技术给人类创造了巨大生产力的同时也带来了大量的副产品,其中就有与日

俱增的自由基。化学制剂的大量使用、汽车尾气和工业生产废气的增加、还有核爆炸……,人

类文明活动还在不断破坏着生态环境,制造着更多的自由基。骤然增加的自由基,早已超过了

人以及生命所能正常保持平衡的标准,早已让人类应接不暇,人类健康面临着前所未有的严峻

挑战。

2形成反应

形成方式

自由基

自由基又称游离基,是具有非偶电子的基团或原子,它有两个主要特性:

一是化学反应活性高;

二是具有磁矩。

在一个化学反应中,或在外界(光、热等)影响下,分子中共价键分裂的结果,使共用电子对

变为一方所独占,则形成离子;若分裂的结果使共用电子对分属于两个原子(或基团),则形

成自由基。

产生方法

①引发剂引发,通过引发剂分解产生自由基

②热引发,通过直接对单体进行加热,打开乙烯基单体的双键生成自由基

③光引发,在光的激发下,使许多烯类单体形成自由基而聚合

④辐射引发,通过高能辐射线,使单体吸收辐射能而分解成自由基

⑤等离子体引发,等离子体可以引发单体形成自由基进行聚合,也可以使杂环开环聚合

⑥微波引发,微波可以直接引发有些烯类单体进行自由基聚合。

反应情况

有机化合物(Organic compounds)发生化学反应时,总是伴随着一部分共价键(covalent

bond)的断裂和新的共价键的生成。例如酪氨酸自由基(tyrosine radical),共价键的断裂可以有

两种方式:均裂(homolytic bond cleavage)和异裂(heterolyticcleavage)。键的断裂方式

是两个成键电子在两个参与原子或碎片间平均分配的过程称为键的均裂

(homolyticbondcleavage)。两个成键电子的分离可以表示为从键出发的两个单箭头。所形成

的碎片有一个未成对电子,如H·,CH·,Cl·等。若是由一个以上的原子组成时,称为自由基

(radical)。因为它有未成对电子,自由基和自由原子非常的活泼,通常无法分离得到。不过在

许多反应中,自由基和自由原子以中间体的形式存在,尽管浓度很低,存留时间很短。这样的

反应称为自由基反应(radical reactions)。

3研究过程

国内研究

近年来,随着中国人民物质生活水平和对生活质量的要求不断提高,人们对保健知识的需求也

与日俱增,近一段时间内,在有关保健知识的传播中,一个新的名词--自由基出现的频率越来越

高,保健用品中、化妆品中、烟草中、日常食品中等…..那么,究竟什么是自由基,它与我们人

类的健康有什么关系呢?

简单的说,在我们这个由原子组成的世界中,有一个特别的法则,这就是,只要有两个以上的

原子组合在一起,它的外围电子就一定要配对,如果不配对,它们就要去寻找另一个电子,使

自己变成稳定的物质。科学家们把这种有着不成对的电子的原子或分子叫做自由基。

自由基自由基非常活跃,非常不安分。就象我们人类社会中的不甘寂寞的单身汉一样,如果总

也找不到理想的伴侣,可能就会成为社会不安定的因素。那它是如何产生的呢?又如何对人的

身体产生危害的呢?早在上个世纪末90年代初期,中国大陆对自由基的认知来自于北京卷烟厂

在出口产品定单中外方产品的要求,外方,尤其是日本提出,吸烟危害人体健康,不仅仅是尼

古丁、焦油,还有一种更厉害的物质是自由基。

当一个稳定的原子的原有结构被外力打破,而导致这个原子缺少了一个电子时,自由基就产生

了。于是它就会马上去寻找能与自己结合的另一半。它活泼,很容易与其他物质发生化学反

应。当它与其他物质结合的过程中得到或失去一个电子时,就会恢复平衡,变成稳定结构。这

种电子得失的活动对人类可能是有益的,也可能是有害的。

一般情况下,生命是离不开自由基活动的。我们的身体每时每刻都从里到外的运动,每一瞬间

都在燃烧着能量,而负责传递能量的搬运工就是自由基。当这些帮助能量转换的自由基被封闭

在细胞里不能乱跑乱窜时,它们对生命是无害的。但如果自由基的活动失去控制,超过一定的

量,生命的正常秩序就会被破坏,疾病可能就会随之而来。

所以说自由基是一把双刃剑。认识自由基,了解自由基对人体的作用,对健康十分必要。

研究现状

比起细菌学、病毒学等很多学术领域来说,自由基还是一门比较年轻的学科。人类对自由基的

研究开始于二十一世纪初,最初的研究主要是自由基的化学反应过程,随后自由基知识渗透到

生物学领域。虽然在二十世纪六十年代人们已经认识到自由基与疾病的密切关系,但由于受到

技术方法的限制,研究进展缓慢。近年来,研究短寿命自由基的技术有了新的突破,推动了生

物学的迅速发展,形成了一个以化学、物理学和生物医学相结合的蓬勃发展的新领域即自由基

生物学、医学领域。这是一个跨学科的边缘学。

人类对自然界的认识总是随着科技手段的发展而逐渐深入的。80年代人类认识焦油对人体的攻

击与危害后运用了大量的科技手段进行阻断.进入二十一世纪。对自由基的认识也毫不例外的需

要依靠先进的技术手段。由于含有一个不成对电子的自由基很活跃,大多数自由基的寿命都非

常短,常以毫秒或微秒记,因此,对自由基研究的难度可想而知。借助与电子自旋共振技术和

自旋捕集剂,国内外的科学家们已经捕捉到了一部分自由基。但在成千上万种自由基中,被直

接捕捉到的自由基还有限。

自从发现自由基对人类健康的危害后,如何能更接近生命现象,进一步研究自由基的反应机理

和损伤的分子机理就成为这个领域国际上期待解决的前沿课题。从国内外的大量报纸看,很多

自由基的反应规律和损伤机理中的一些关键问题至今尚在研究中。

随着对自由基研究的逐步深入,科学家们越来越清楚地认识到,清除多余自由基的措施有益于

某些疾病的预防和治疗,而自由基清除剂的研究对人体健康的意义便显得更为重大。因此,开

发和利用高效无毒的天然抗氧化剂------自由基清除剂,已成为当今科学发展的趋势。

科学家们相信,在21世纪,人类一定能认识和控制自由基,使我们的生命质量再实现一个新的

飞跃。

4人体攻击

攻击方式

抗氧化书籍途径一途径一

自由基是无处不在的,自由基对人体攻击的途径是多方面的,既有来自体内的 ,也有来自外界

的。当人体中的自由基超过一定的量,并失去控制时,这些自由基就会乱跑乱窜,去攻击细胞

膜,去与血清抗蛋白酶发生反应,甚至去跟基因抢电子,对我们的身体造成各种各样的伤害,

产生各种各样的疑难杂症。

人类生存的环境中充斥着不计其数的自由基,我们无时无刻不暴露在自由基的包围和进攻中。

离我们生活最近的,例如,炒菜时产生的油烟中,就有自由基,这种油烟中的自由基使经常在

厨房劳作的家庭妇女中餐大厨肺部疾病和肿瘤的几率远远高于其他人;此外,还有吸烟,吸烟

最直接产生自由基。吸烟的过程是一个十分复杂的化学过程,您知道您吸食一只香烟的时候您

就象开起了一座小化工厂,它产生了数以千计的化合物,其中除了早在80年代以被认知的焦油

和烟碱外,还存在最大最难以控制的就是多种自由基。传统观念认为吸烟对人体的损害来自烟

碱(尼古丁),然而,最新研究表明,吸烟中自由基的危害要远远大于烟碱(尼古丁)。吸烟

产生的自由基,有的是可以被过滤嘴清除的,但还有很多种自由基不能被传统的过滤方法清除

掉,必须采取更科技的手段来对其进行清除和降低。自由基的存活时间仅仅为10秒,但吸入人

体后,就会直接或间接损伤细胞膜或直接与基因结合导致细胞转化等,从而引起肺气肿、肺

癌、肺间质纤维化等一系列与吸烟有关的疾病。

[1]

通过呼吸系统吸入的自由基决不仅仅来自炒菜和吸烟,象汽车尾气、工业生产废气等等环境污

染产生的大量自由基也会在人们日常生活运动中被无防备的吸入。

散布在空气中,使用的化妆品中的自由基还会直接攻击人的皮肤,从表皮细胞中抢夺电子,使

皮肤失去弹性,粗糙老化产生皱纹。

自由基对人体的攻击,既在最深层引起突变,又在最表层留下痕迹。可以说,人类被包围在自

由基的内外夹击中。 

途径二

自由基对人体的攻击既有来自体内的也有来自体外的;既在最深层引起的突变,也在最表层留

下痕迹。可以说,人类处于自由基的内外夹击中。例如:在人体低密度脂蛋白简称LDL,当人体

内的低密度脂蛋白升高后,在血液流动的过程中,低密度脂蛋白在细胞内皮的作用下进入血管

腔内,由于大量自由基的存在,氧化自由基与低密度脂蛋白结合形成氧化型的低密度脂蛋白

(Ox-LDL),氧化型的低密度脂蛋白在血管壁内就会被当成异己存在,而被巨噬细胞、单核细

胞、内皮细胞和平滑肌细胞吞噬掉。平滑肌细胞和巨噬细胞吞噬大量的氧化型的低密度脂蛋白

就变成为泡沫细胞,大量的泡沫细胞堆积,使血管壁向外凸出(但是做血管造影是看不出血管

壁有任何的改变),粥样硬化斑块的形成就导致动脉粥样硬化。血管内皮细胞吞噬氧化型的低

密度脂蛋白后,造成血管内壁的损坏,血管内壁间隙增大,在血管内由于T细胞释放的γ干扰

素,使泡沫细胞破裂,内容物就会从血管内壁间隙增大处流入血管腔内,由于血管的应激作用

就会将渗出的内容物包裹,形成血栓斑块。当这种血栓在心脏部位产生就形成心梗,在脑部产

生就形成脑梗。因此防止低密度脂蛋白被氧化是防止心血管疾病的关键所在。

导致衰老

1 、脂褐素的形成:

[2]

过量的·0和·OH氧化细胞膜中不饱和脂肪酸引起脂质过氧化、交联、聚合成脂褐素(一种难以消

除的惰性废物),它堆积在细胞内毒害细胞,阻止细胞内物质和信息的传递。脂褐素在皮肤细胞

中堆积,形成老年斑;在脑细胞中堆积,则会引起记忆减退或智力障碍,甚至导致老年性痴呆

症;在心肌细胞中堆积,心脏功能减退。胶原蛋白聚合则引起皮肤失去张力和弹性,皱纹增多

以及老年性骨质增生。这些都是衰老的基本特征。 

2、 线粒体DNA突变:

自由基人类线粒体DNA(mtDNA)为一环状双链超螺旋DNA,存在于线粒体基质中。mtDNA具有

极其经济的基因排列,没有内含子,却有部分区域基因重复使用,因此任何突变都可能造成重

要功能的病理性变化。生殖细胞系mtDNA突变,可引起遗传性氧化磷酸化(OXPHOS)能力缺陷

而导致过早发生退行性疾病。mtDNA片段缺失或点突变,可导致机体老化、心肌缺血、老年心

衰等老年性心脏疾病的发生;衰老心肌中片段缺失和OXPHOS中酶活性下降可导致自由基介导

的脂类过氧化反应加速,形成动脉粥样硬化斑块。 

3、 诱导细胞凋亡:

细胞的衰老性死亡就是细胞凋亡。体内的自由基特别是·o2和·OH主要产生于那些具有重要功

能、高度活动性、耗氧量高的组织细胞如脑细胞、神经细胞、心肌及内分泌细胞内,并造成过

度堆积,它们通过氧化作用攻击生命大分子物质,导致这些组织细胞内DNA、蛋白质、脂膜的

损伤。诱导细胞凋亡,加速机体老化。 

4、 蛋白质合成减少:

自由基通过其强氧化作用对核酸进行氧化和交联,使发生断裂、突变 ],从而严重影响蛋白质遗

传信息的正常转录和翻译,使蛋白质表达量降低甚至消失,或者产生突变蛋白质,而蛋白质合

成减少正是老年性记忆减退、智力障碍及肌肉萎缩的重要原因。

十大危害

自由基是健康的杀手的原因,具体危害人体哪些结构:

(1)削弱细胞的抵抗力,使身体易受细菌和病菌感染;

(2)产生破坏细胞的化学物质,形成致癌物质;

(3)阻碍细胞的正常发展,干扰其复原功能,使细胞更新率低于枯萎率;

(4)破坏体内的遗传基因(DNA)组织,扰乱细胞的运作及再生功能,造成基因突变,演变成

癌症;

(5)破坏细胞内的线粒体(能量储存体),造成氧化性疲劳;

(6)破坏细胞膜,干扰细胞的新陈代谢,使细胞膜丧失保护细胞的功能;

(7)侵袭细胞组织及荷尔蒙所必须的氨基酸,干扰体内系统的运作,导致恶性循环,以致产生

更多自由基,其连锁反应可导致自由基危害遍及全身;

(8)破坏蛋白质,破坏体内的酶,导致炎症和衰老;

(9)破坏脂肪,使脂质过氧化,导致动脉粥样硬化,发生心脑血管疾病

(10)破坏碳水化合物,使透明质酸降解,导致关节炎等。

降低危害

自由基是客观存在的,对人类来说,无论是体内的还是体外的,自由基还在不断地,以前所未

有的速度被制造出来。与自由基有关的疾病发病率也呈加速上升的趋势。既然人类无法逃避自

由基的包围和夹击,那么就只有想方设法降低自由基对我们的危害。

[3]

随着科学家们对自由基研究的日渐深入,清除自由基,以减少自由基对人体的危害的方法也逐

渐被揭示出来。

研究表明,自由基从产生到衰亡的过程就是电子转移的过程。在生命体系中,电子的转移是一

种最基本的运动,而氧的得电子能力很强,因此,生物体内许多化学反映都与氧有关。科学家

们发现损害人体健康的自由基几乎都与那些活性较强的含氧物质有关,他们把与这些物质相结

合的自由基叫作活性氧自由基。活性氧自由基对人体的损害实际上是一种氧化过程。因此,要

降低自由基的损害,就要从抗氧化做起。

既然自由基不仅存在于人体内,也来自于人体外,那么,降低自由基危害的途径也有两条:一

是,利用内源性自由基清除系统清除体内多余自由基;二是发掘外源性抗氧化剂--自由基清除

剂,阻断自由基对人体的入侵。

自由基大量研究已经证实,人体内本身就具有清除多余自由基的能力,这主要是靠内源性自由

基清除系统,它包括超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化氢酶、谷胱甘肽过氧化酶等一些酶和维

生素C、维生素E、还原性谷胱甘肽、胡萝卜素和硒等一些抗氧化剂。酶类物质可以使体内的活

性氧自由基变为活性较低的物质,从而削弱它们对肌体的攻击力。酶的防御作用仅限于细胞

内,而抗氧化剂有些作用于细胞膜,有些则是在细胞外就可起到防御作用。这些物质就深藏于

我们体内,只要保持它们的量和活力它们就会发挥清除多余自由基的能力,使我们体内的自由

基保持平衡。

要降低自由基对人体的危害,除了依靠体内自由基清除系统外,还要寻找和发掘外源性自由基

清除剂,利用这些物质作为替身,让它们在自由基进入人体之前就先与自由基结合,以阻断外

界自由基的攻击,使人体免受伤害。

在自然界中,可以作用于自由基的抗氧化剂范围很广,种类极多。目前,已从单纯的合成抗氧

化剂和食品氧化剂逐渐发展成为天然抗氧化剂与体内自由基清除剂。因此,对抗氧化剂的要求

也越来越高,而各种广泛使用的合成抗氧化剂由于其潜在毒性和致癌作用等逐渐受到人们的排

斥,因此从植物中寻找天然、高效、低毒的抗氧化剂成为了目前抗氧化剂发展的一个必然趋

势,并且从天然植物中寻找体内自由基消除剂也将是现代医药和保健行业的发展趋势。国内外

已陆续发现许多有价值的天然抗氧化剂。在这方面的研究中,中国的科学家们已经走在世界的

前列。他们已经发现并证明了,中国一些特有的食用和药用植物中,含有大量的酚类物质,这

些物质的特点是,有着很容易被自由基夺走的电子,而它们在失去电子后就会成为一种对人没

有伤害的稳定物质。从目前的研究来看,天然植物抗氧化剂绝大部分都是多酚类物质,其中应

用得较多的有茶多酚、葡萄籽提取物、迷迭香提取物等。

中国科学院生物物理研究所的专家历经八年时间从这些植物中研制出了天然抗氧化剂--自由

基清除剂配方。在与卷烟厂技术人员合作的对动物的急性毒性实验中证明,在高浓度香烟的毒

害下,使用了自由基清除剂之后,小白鼠的寿命比没有使用自由基清除剂的小白鼠的寿命明显

延长,最长的甚至可以延长将近一倍的寿命,并且,基因癌变率大大降低。

当然,人类要想从根本上避免多余自由基的侵害,还要从增强环保意识,切实改善我们的生存

环境做起。

5相关疾病

自由基1.1  衰老

衰老过程涉及到许多内外因素,与衰老过程有关的最常见的内源性生化因子是自由基。国内外

大量研究已证实:老年动物及老年人血清脂质自由基(脂质过氧化物) 水平增高,组织内(尤其

脑,肝细胞内) 脂褐素含量增多。组织内脂褐素含量多少可做为衰老的客观依据之一,其形成与

脂质自由基有关。脂质自由基的分解产物为醛类,它可与蛋白质、磷质和核酸的氨基起反应,

使分子发生交联,交联的结果,使蛋白质变性,使酶失活。这些变性物质被吞噬细胞吞噬,但

不能完全消化,结果不断增加细胞内的年色素。Harman 指出,逃脱中和的自由基所积聚的毒性

作用,可能是衰老的根本原因。

1.2 动脉粥样硬化及脑血栓

花生四烯酸是细胞膜磷脂的重要组成部分,机体缺血缺氧后,细胞外液中的Ca + + 进入细胞内

使细胞膜中的钙依赖的磷脂酶A2 被激活,后者使AA释出,AA 通过环氧化酶途径产生PGH2 (具

有自由基性质的活性物质,PGH2 称氢过氧化物),后者在血小板微粒体内,在血栓素合成酶作

用下,生成血栓素(TXA2);在动脉血管内皮细胞微粒体内,在前列腺素合成酶作用下,生成前

列环素(PGI2 ) 。TXA2 和PGI2 是2 种作用完全相反的血管活性介质,前者主要为强烈的血管收

缩剂和血小板聚集剂;后者的作用与之相反,当动脉血管内皮细胞受到损害时,PGI2生成减

少,TXA2 的量及作用增多增强,导致血管痉挛和促进血栓形成。此外,AA 通过脂氧化酶途径

产生的5 - 过氧化氢花生四烯酸(5 - HPETE) 和脂质自由基强抑制前列环素合成酶的作用,使

PGI2 合成减少。5 -HPETE 尚可激活血小板中的血栓素合成酶,导致血栓形成的恶性循环。

1.3  脑的再灌流性损害

缺血后再灌流氧自由基的产生,是脑再灌流性损害的根本。通常情况下,机体自由基的生成与

清除能力保持动态平衡。当缺血时,则清除超氧阴离子和过氧化氢的自由基清除剂超氧化物歧

化酶(SOD)和谷胱甘肽过氧化物酶( GSH - PX) 降低,但在再灌流时自由基反应更为明显。郑彩

梅等根据动物实验结果确认:脑缺血后在缺血期花生四烯酸代谢与氧自由基反应即已激活,并

证实变化高峰在再灌流早期;陈曼娥等的实验也证明,脑再供血后,脑组织脂质过氧化反应更

趋严重。

脑缺血后再灌流氧自由基的产生途径有:

(1) 脑缺血时ATP不被利用,依次降解为次黄嘌呤,同时钙离子激活蛋白酶,使黄嘌呤脱氢酶转

变为黄嘌呤氧化酶,后者使大量堆积的次黄嘌呤产生超氧阴离子;

(2) 低血氧时酶自由基积累,再灌流时自身氧化产生超氧阴离子及氧化酶;

(3) 再灌流时,硫酸亚铁复合物自身氧化产生超氧阴离子。

此外,再灌流后三羧酸循环尚未恢复,而再灌流却提供了糖酵解所需要的葡萄糖,从而加重了

酸中毒,使再灌流区H+ 浓度升高,H+ 与超氧基反应产生H2O2,H2O2在活性铁的催化下产生

HO- 。再灌流时产生的些具有强烈生物氧化活性的自由基,具有损害膜不饱和脂肪酸的作用,

其机制为:细胞膜是脂质双层结构,其疏水极存在大量不饱和脂肪酸,在不饱和脂肪酸内存在

碳与碳之间的不饱和双带,这就削弱了邻近碳原子的碳酸键,由于不饱和双带内的电子离域作

用,在很小的能量下,邻近碳氢键就可以发生反应,氧自由基由此使不饱和脂肪部分激活,在

金属复合物特别是铁的参与下,进而引起一系列的自由反应,造成膜不饱和脂肪酸的脂质过氧

化,导致脂膜局部破坏,直至溶解,这些自由基同时也可造成微血管通透性增加及微循环障

碍。HO- 可使磷酸改变活性,膜磷脂释放花生四烯酸,AA在脂质过氧化酸作用下生成慢反应物

质及组织胺,使微血管通透性增强。AA 经过如前述及一系列反应最终生成PGI2 及TXA2,缺血

后血管内皮自由基阻止PGI2 合成,破坏了PGI2 和TXA2 之间的平衡使TXA2 增高,微血栓形

成,微循环出现障碍。

自由基与癌

自由基高级生物才会患癌,因此癌与氧之间必有某种关系。现在已发现癌变的两个阶段都有氧

自由基的参与。致癌物质必须经过代谢,经物理化学因素作用使之成为自由基后才会致癌。生

成自由基的能力与致癌能力之间有平行关系。一些药物所以能抗癌也与氧自由基有关。这并不

矛盾,因为无论致癌或抗癌,其分子基础都是共同的,即自由基使DNA损伤如改变了细胞原有

的状态,就会产生致癌或抗癌的结果。活性氧对DNA的损伤已有许多研究。郑荣梁等发现,凡

能促进活性氧产生的因子,都能加剧损伤;凡能抑制活性氧产生的因子都能缓解损伤。刘本仙

等测得氧负离子及-0H能使脱氧核糖、胸腺嘧啶和胸苷都变成自由基。几乎任何癌的Cu,Zn-

SOD活性常低于正常组织,而Mn-SOD则明显低于正常,因此把Mn-SOD活性低下看作癌的特征

之一。Oberley提出细胞癌变假设,认为正常细胞的生成与Mn_SOD活性间处于动态平衡中;在

致癌因子影响下,氧负离子生成增多或不变,但Mn-SOD活性却相对变低,细胞处于较多的氧负

离子中,可引起癌变。根据上述假说,很多专家认为可从两条途径来达到抗癌目的:增加SOD

活性,以达到新的平衡或者进一步抑制SOD,使氧负离子能更多地积累以至于达到杀伤细胞的

程度。沈文梅等发现癌症病人血清中Cu,Zn-SOD发生了免疫学性质的改变,这种改变了的

Cu,Zn-SOD含量明显高于健康人。当把癌切除后,免疫学性质改变的Cu,Zn-SOD含量明显

下降,推测可以根据免疫学性质改变的Cu,Zn-SOD的含量多少来鉴别肿瘤是良性还是恶性的,

也可能用于评价治疗效果。许多致癌物(C)经细胞活化而生成致癌物自由基(C),CT能使DNA转

变成DNA,随后形成DNA-C加合物,这种加合物可能是癌变诱发阶段的关键因子。如果非致癌

物N与致癌物竞争生成DNA-N加合物,保护DNA免遭C的攻击,可能从而阻止癌变。有报道DNA

可与氮氧自由基形成加合物,有人建议把这类自由基物质作为抗癌药。郑荣梁发现7种氮氧自由

基对白血病瘤细胞的生长和DNA合成都有程度不同的抑制作用,有些作用很强。但是当把氮氧

自由基还原成分子后就失去了抑制作用。氮氧自由基具有自由基的清除作用,由此推测氮氧自

由基的确能与DNA或CT形成加合物来实现抗癌作用。

吸烟致癌已有定论,不幸的是1986年我国卫生部调查报告表明中国男人吸烟者达61%,多数在

15~24岁就开始吸烟;妇女占7%。被迫吸烟者同样易患癌。劝阻戒烟的最大障碍;不是来自吸

烟者,而是来自烟草工业的惊人利润,1986年我国烟业收人为432亿元,仅次于石油工业。如

果考虑到吸烟致病而投入的医疗费,以及由此丧失的人才,那么发展烟草工业无异于饮鸩止

渴。1990年2月21日洛杉矶时报报道美政府每年因吸烟引起疾病的医疗费和给生产降低造成的

损失超过520亿美元。国内外多人曾测得香烟烟雾及气相中的ESR信号,既有氧自由基也有有机

自由基。这些自由基也损伤细胞DNA。

空气中自由基来自汽车发动机尾气、工业废气、含硫劣质煤的燃烧,以及光化学烟雾等。城市

上空多环芳烃自由基占分子污染物的1%~10%。兰州为化工中心之一,再加上特殊的地理环

境,构成了光化学烟雾生成的条件。我们不但在空气飘尘中测到ESR信号的规律性变化,而且

发现飘尘萃取物使DNA损伤,使姊妹染色单体交换增多。至今对能使空气新鲜并有杀菌能力的

空气负离子没有确切定义,Kellogg等通过实验认为至少氧负离子是其组成物之一。

6人体内部

体内重要的自由基

1.超氧阴离子自由基(·O2) 2.羟自由基(·OH)

3.羧自由基(ROO·)

4.脂氧自由基

5.一氧化氮自由基(NO·)

6.硝基自由基(·ONOO-)

由于特殊的电子排列结构,氧分子(O2)极容易形成自由基。这些由氧分子(O2) 形成的自由基统

称为氧自由基。上述的氧自由基,H2O2,单线态氧(1O2)和臭氧,统称为活性氧(ROS)。 

人体内自由基的来源

自由基1. 自动氧化(体内一些分子,例如儿茶酚胺、血红蛋白、肌红蛋白、细胞色素C和巯基在

氧化的过程中会产生自由基。)

2.酶促氧化(一些经由酶催化的氧化过程会产生自由基。)

3. 呼吸带入(吞噬细胞在清除外来微生物时会产生自由基。)

4. 药物(例如某些抗生素、抗癌药物会在体内产生自由基,特别是在高氧状态。)

5. 辐射(电磁辐射和粒子辐射会在体内产生自由基。)

6. 吸食烟草(吸烟会产生大量的自由基。)

7.非有机微粒(吸入石棉、石英、或矽尘,吞噬细胞会在肺部产生自由基。)

8.气体(臭氧会产生自由基。)

9. 其它(发烧、使用大量类固醇、或甲状腺机能亢进等情况会提高体内的代谢速率而产生较多

的自由基。空气中的工业废气、杀虫剂、麻醉气体、有机溶剂也会在体内产生自由基。) 

人体内自由基的作用

由于自由基含未配对的电子,所以极不稳定(特别是羟自由基),因此会从邻近的分子(包括脂

肪、蛋白质、和DNA)上夺取电子,让自己处于稳定的状态。这样一来,邻近的分子又变成一个

新的自由基,然后再去夺取电子…。如此连锁反应的结果,让细胞的结构受到破坏,造成细胞

功能丧失、基因突变、甚至死亡。

但是少量并且控制得宜的自由基是有用的。例如白血球利用自由基(超级氧,一氧化氮)来杀死外

来的微生物,体内一些分解代谢的反应须要自由基来催化,血管的舒张和部分神经、消化系统

讯号的传导要藉助于自由基(一氧化氮),基因经由自由基的刺激而得以产生突变以更适应环境的

变化。

7清除危害

防止老化

人之所以会老化、体力衰退、皮肤失去光泽及弹性,除了年龄是无法抗拒的因素外,主要的即

是体内自由基过多,年轻时体内有较好的中和系统来排除自由基,降低它所造成的伤害;然而

随着年龄增长,人体修复自由基的能力也随之下降;若未能及时补充抗氧化物,细胞就开始损

伤,疾病于是产生,越来越多的证据显示,体内自由基含量越高,寿命越短。

那什么时候开始抗老化治疗呢?原则上最好在身体器官尚未老化前或有衰老现象时即应开始治

疗。除了接受健康专业咨询外,重要的还是要从自己的生活做起。由于不当的生活及饮食习惯

会在体内制造自由基,此自由基会进一步破坏细胞之脂质,蛋白质及染色体中之核酸,而导致

细胞突变成为癌细胞。 

一、拒绝抽烟

科学研究抽烟是目前产生最快及最多自由基的方式,每吸一口烟会制造十万个以上之自由基,

会导致全身性的癌症,甚至加速癌症细胞生长。尤其是肺癌高达50倍以上的危险率,还有它会

造成许多慢性病,例如心血管病症及糖尿病,还有研究证实一手烟及二手烟伤害是一样的。 

自由基二、减少做菜的油烟

中国人做菜喜欢煎煮炒炸,大多数家庭主妇做菜是使用色拉油。色拉油是多元不饱和脂肪酸,

很容易氧化成为自由基。研究较安全的油是含有单元不饱和脂肪酸大于50%的,如橄榄油含有

百分之七十不饱和脂肪酸,是很好的食用油。还有尽量少食煎炸食物,所以为了您的健康,美

式快餐店及中式自助餐店少去。 

三、少服不需要药物

有些药物包括中西药是有毒性的,例如抗生素,消炎痛剂,化疗药物是会产生自由基的,不要

误信药物可以有病治病,无病保身。患病时应该找医生看病,应该服药才可以服药,不可以随

便乱服药。 

四、避免农药的污染

农药会产生大量自由基。选择蔬果产品外观应不好看,甚至有虫咬过的农产品,是较安全及少

农药的。另外一种降低农药残留方法是将蔬果放入冰箱一至二天才用,这样可以降低百分之八

十至九十之农药残留量,还有应时常清洗冰箱。 

五、大量饮用干净的水

健康的饮水每日应饮用干净水1200毫升以上。台湾学者研究发现,台湾人身体中的重金属80%

以上过量,最常见有汞、铅、镉等重金属。所以我们更要注意饮水健康,天然且检验合格的矿

泉水是很好的选择,饮用弱碱性电解水也是很好的选择,现有的电解水机,大多都有过滤系

统,可将重金属及水中细菌等滤除,弱碱性水中含有大量的电子,呈负电位,这些多余的电子

可赋予自由基,去除其活性,进而清除自由基。罐装各式饮料含各种添加物是不好的水分补

充,纯净的弱碱性电解水是最好的水分补充物。 

六、多食用蔬菜及水果

健康的饮食应是每日蔬果及肉类比例为七比三,蔬果中含有天然抗自由基的维生素及黄酮素,

还有增加肠蠕动的纤维素。食用蔬果最好生食,以免维生素及黄酮素流失,每天食用有三种颜

色以上之蔬果,这样才能补充充足的维生素及黄酮素。 

七、少摄取高脂肪食物

鱼、蛋、奶、豆类均含有丰富蛋白质,应适当摄取。研究发现高脂肪及蛋白食物经烟熏、烧烤

过程中,肉类油脂滴入碳中,在高温下裂解,与炭火作用形成毒性强的致癌物--多环芳烃,

随烟熏挥发会回到食物中。高温烹调会使蛋白质及氨基酸裂解,产生胺类衍生物而致癌。 

八、减少加工食物摄取

食品加工过程中会添入色素,防腐剂及香料等,这些过多食入身体会产生过多自由基的。例如

腌制食品含有硝酸盐,如在加工过程中添加过量,会在胃中与肉类,蔬菜中之胺类作用,造成

硝酸胺,此为高致癌物。

蜂蜜与自由基

现代研究表明,蜂蜜有清除自由基的功效。美国伊利诺斯州立大学的昆虫学家布林伯教授对蜂

蜜进行化学分析后发现,蜂蜜中含有数量惊人的抗氧化剂--酚,它能清除人体内的“垃圾”——氧

自由基,起到抗癌、防衰老的作用。研究表明,蜂蜜中所含维生素C、维生素 E、黄酮类化合物

及酚类物质、超氧化物歧化酶(SOD)等具有抗氧化性,可以清除在人体代谢过程中积累的过多自

由基。因此,蜂蜜是清除自由基、维持健康和抗衰老的理想营养保健品,长期吃蜂蜜的人中体

内抗氧化物的水平有较大的提高,有良好的抗衰老功效。

自由基运运动与自由基

运动对于我们的身体好处是众人皆知的事, 除了可以让我们放松压力, 免除心血管疾病之苦,

伸筋骨,可以说是百病良医,但是我们同时也知道,运动需要专业的辅助工具与适当的专业知

识, 否则运动不足毫无效用,过度运动却又容易造成运动伤害,但除此之外,您知道运动还会

产生自由基。

氧气是生命的基础,我们的生命基本上是一部氧化与还原的循环机器,我们吃下食物,然后吸

收,再以氧化作用转变成我们可以利用的能量消耗它,这个过程无疑会意外地产生许多自由

基,当我们年轻时,体内有非常好的自由基中和系统来为我们免除自由基造成的伤害,但是当

我们日日年老,我们的自由基修补系统也随之老化效率下降,而未被中和的自由基就会慢慢累

积,并且对们的身体攻击与伤害。

运动时会发生比平常多的自由基, 因为我们的身体在大量运用氧气, 会意外地发生单电子氧自

由基, 所以, 对于40岁以上的人, 因为自由基修补系统已经功能下降, 所以可能会发生自由

基伤害, 我们也听说, 年长者更需要运动不是吗?如此一来不是很矛盾?所以美国老化医学学

会(amrican agingassociation)建议,40岁是一个关键的年龄,40岁以下的人因为自由基修补系

统尚佳,无需顾虑运动的自由基问题,而40岁以上的人要避免做太过激烈的运动,以免产生的

自由基伤害,而一方面也要多服用抗氧化物, 如常见的维生素C, E,β-胡萝卜素,虾青素(英

文名称Astaxanthin,简称ASTA) 以及各种青菜水果, 来中和体内的自由基。

免受自由基伤害的机制

1. 酶促机制

(1) 超氧化物歧化酶[Superoxide dismutases (SOD)] :催化把两个O2?.转变为H2O2和O2的反

应,抗氧化能力来自其所含之镁、铜、或锌,其浓度可被诱导而提高。

(2)过氧化氢酶(Catalase):催化H2O2转变为H2O和O2的反应。

(3) 谷胱甘肽过氧化物酶(Glutathione peroxidases ):大部分含硒,也是催化H2O2转变为H2O和

O2的反应。此外还可以把有机的过氧化物转变为酒精。)

(4) 除了上述酶之外,谷胱甘肽转移酶,血浆铜蓝蛋白,血红素加氧酶及其他的一些酶类可能参

与非酶主导的控制自由基及其代谢产物的过程.

2. 非酶促机制

(1) 维生素 E (脂溶性,把细胞膜上产生的过氧自由基的电子接收,让自己暂时成为一自由基。)

(2) 维生素 C(水溶性,可让Vitamin E自由基恢复其抗氧化能力。)

(3) 谷胱甘肽(细胞内最重要的抗氧化物,其巯基(SH)可以接收自由基的电子。)

(4)除了这三大抗氧化剂之外, 机体内还存在为数众多的小分子抗氧化剂.如胆红素,尿酸,类黄

酮,类胡萝卜素等。

抗氧化,消除自由基

1.苦荞

苦荞含有四类抗氧化剂 :生物类黄酮、硒元素、维生素C、维生素E。而生物类黄酮是大米、小

麦、玉米、燕麦等粮食里所没有的。硒元素的含量也居所有粮食之首。

苦荞类黄酮可防止油脂自动氧化。另外可抑治癌细胞的激活,防止肿瘤的增生,达到防癌的作

用。

硒具有很强的抗氧化作用,减缓角质老化,防衰老;能清除体内自由基,排除体内毒素、防止

血凝块,清除胆固醇,增强人体免疫功能。硒是人体微量元素中的“抗癌之王”。

维生素C可以保护其它抗氧化剂,如维生素A、维生素E、不饱和脂肪酸,防止自由基对人体的

伤害。

相关书籍维生素E有很强的抗氧化作用,可防止脂肪化合物、维生素A、硒(Se)、两种含硫氨基

酸和维生素C的氧化作用。 

2.番茄

番茄中含有丰富的番茄红素,而番茄红素的抗氧化能力是维生素C的20倍,可以说是抗氧化的超

强斗士。其中小番茄的维生素C含量更高,可以让抗氧化的火力再猛一些。

另外,番茄应怎样食用才能对抗氧化更有效呢?那便是熟吃。虽然经烹调或加工过的番茄(番茄

酱、番茄汁、罐装番茄)所含的维生素C会遭到破坏,但是番茄红素的含量可增加数倍,抗氧化

功能也更超强。 

3.葡萄

葡萄籽中的花青配糖体,其抗氧化能力是维生素C的20倍、维生素E的50倍。用葡萄酿成的红酒

因经过发酵,其抗氧化能力得以提高。因此,在吃葡萄的同时,再适量饮用些红酒,你容颜上

的皱纹会降临得晚一些,肌肤老化迹象也会小得多。抗氧化火力同样猛烈的绿茶同时还具有去

油腻、清新口气的功能,所以你可坚持饮用,既抗老化,又有助于减肥,何乐不为? 

4.鲑鱼

味美好吃的鲑鱼(是三文鱼的一种)中,因含有超强的ω-3多元不饱和脂肪酸,所以有较强的抗

氧化功效,当然,野生鲑鱼的火力绝对比养殖的鲑鱼更超强。鲑鱼体内红色物质为虾青素(英文

名称Astaxanthin,简称ASTA),虾青素抗氧化能力是维生素E的1000倍,具有最全面的“高抗

抗氧化”功效,其抗氧化过程非常完整。不像一般抗氧化剂只是简单的中和了体内的自由基,它

会附属在自由基体上,永远的终止自由基的破坏性连锁反应。

SOD与自由基的关系:

SOD是人类对抗自由基的第一道防线,是一次性清除体内过剩自由基最有效的酶,功效是常见

维生素C、E的几十倍。

SOD集清除、激活、再生、修复、自愈、供养人体细胞六位为一体,对因免疫力低下引起的各

处症状、亚健康状态有突出功效。特别是通过提高人体免疫机能,完成清除体内垃圾(自由基),

激活神经干细胞分化,促进脑神经及组织细胞再生,修复因免疫力低下对心、肾、神经、大

脑、皮肤等人体组织的损伤,增强机体伤后的自愈能力,供给营养补充。

参考资料:

1.

氧化反应产生的自由基让肌肤面临黯淡初老尴尬

2.

防止老化,清除自由基

3.

自由基病因学中的茶叶功效

扩展阅读:

1.

自由基的解释

2.

如何清除自由基

3.

自由基简述


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