2024年2月16日发(作者：学生平板电脑十大排名)

第一章 紫外光谱

一、单项选择题

1、共轭体系对λmax的影响 ( A)

A 共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越小，吸收峰红移

B 共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越小，吸收峰蓝移

C 共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越大，吸收峰红移

D 共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越大，吸收峰蓝移

2、溶剂对λmax的影响 (B)

A 溶剂的极性增大，  *跃迁所产生的吸收峰紫移

B 溶剂的极性增大，n  *跃迁所产生的吸收峰紫移

C 溶剂的极性减小，n  *跃迁所产生的吸收峰紫移

D 溶剂的极性减小，  *跃迁所产生的吸收峰红移

3. 苯环引入甲氧基后，使λmax (C)

A 没有影响

B 向短波方向移动

C 向长波方向移动

D 引起精细结构的变化

4、以下化合物可以通过紫外光谱鉴别的是：(C)

A与B与OCH3C与D与

二、简答题

1）举例说明苯环取代基对λmax的影响

答：烷基（甲基、乙基）对λmax影响较小，约5-10nm；带有孤对电子基团（烷氧基、烷氨基）为助色基，使λmax红移；与苯环共轭的不饱和基团，如CH=CH,C=O等，由于共轭产生新的分子轨道，使λmax显著红移。

2）举例说明溶剂效应对λmax的影响

1

答：溶剂的极性越大，n  *跃迁的能量增加，λmax向短波方向移动；溶剂的极性越大， *跃迁的能量降低，λmax向长波方向移动。

三、计算下列化合物的λmax

1）2）CH3OH3）O4）O

1）λmax = 217（基本值）+30（共轭双键）+15（环外双键3×5）+35烷基（7×5）=

357nm

2）λmax = 217（基本值）+30（共轭双键）+10（环外双键2×5）+25烷基（5×5）=

342nm

3）λmax = 215（基本值）+30（共轭双键）+5（环外双键1×5）+ 30烷基（1×12+1×18）= 280nm

4）λmax = 215（基本值）+ 59羟基（1×35+2×12）= 274nm

第二章 红外光谱

一、 单项选择题

1、双原子分子中，折合质量、键的力常数与波数（ν）之间的关系为（C）

A 折合质量与波数成正比

B 折合质量与键的力常数成正比

C 键的力常数与波数成正比

D 键的力常数与波数无关

2、诱导效应对红外吸收峰峰位、峰强的影响 （B）

A 基团的给电子诱导效应越强，吸收峰向高波数移动

2

B 基团的给电子诱导效应越强，吸收峰向低波数移动

C 基团的吸电子诱导效应越强，吸收峰越强

D 基团的吸电子诱导效应越强，吸收峰越弱

3、游离酚羟基伸缩振动频率为3650cm-1～3590cm-1，缔合后移向3550cm-1～3200cm-1，缔合的样品溶液不断稀释，νOH峰 (D)

A 逐渐移向低波数区

B 转化为δOH

C 位置不变

A D 逐渐移向高波数区

4、孤立甲基的弯曲振动一般为1380cm-1，异丙基中的甲基分裂分为1385cm-1和1375cm-1，叔丁基中的甲基为1395cm-1和1370cm-1，造成的原因是（B）

A 分子的对称性

B 振动耦合

C 费米共振

D 诱导效应

5、酸酐、酯、醛、酮和酰胺五类化合物的νC=O出现在1870cm-1至1540m-1之间，它们νC=O的排列顺序是 (B)

A 酸酐<酯<醛<酮<酰胺

B 酸酐>酯>醛>酮>酰胺

C 酸酐>酯>酰胺>醛>酮

D 醛>酮>酯>酸酐>酰胺

A ③>②>①>④

6、红外光谱用于鉴别同源化合物有独特的好处，仅需要根据结构差异部分的基团振动就可以作出合理裁决。例如阿司匹林和苯甲酸的红外光谱差异时：(C)

A 阿司匹林物羧基振动，苯甲酸有

B 阿司匹林物甲基的面外弯曲振动，苯甲酸有

C 阿司匹林的羧基伸缩振动观察到两个峰，苯甲酸只有一个羧基伸缩振动峰；阿司匹林有一个甲基面外弯曲振动峰，苯甲酸无此峰

D 阿司匹林为非红外活性分子，苯甲酸为红外活性分子

3

7、 决定化合物红外吸收峰强度的决定因素是：(B)

A. 诱导效应和共轭效应

B. 振动过程中偶极距的变化及能级的跃迁几率

C. 能级的跃迁几率及电子、空间效应

D. 振动过程中偶极距的变化及氢键效应

8、 分子内两基团位置很近并且振动频率相同或相近时, 它们之间发生强相互作用,

结果产生两个吸收峰, 一个向高频移动,一个向低频移动，该效应是：(A)

A 振动的偶合效应

B 费米共振效应

C 场效应

D 张力效应

二、简答题：

1、举例说明共轭效应对吸收峰峰位的影响

答：给电子共轭效应使键的力常数下降，吸收峰位向低波数方向移动，吸电子共轭效应使键的力常数增加，吸收峰位向高波数方向移动。如酰氯的羰基在1800cm-1以上，酰胺羰基在1680 cm-1；

2、举例说明红外光谱中600～1000cm-1区域的吸收峰在芳香化合物结构解析中的应用

答：该区域的吸收峰为C-H面外弯曲振动峰，用于判断苯环的取代方式，如单取代苯：710-690 cm-1，770-730 cm-1；

3、比较下列各组化合物红外光谱的差异

4

O1）CH3CAOH2）ACN3）ACCH2OHCH3CHCH3BOHBCHOB

答：1）A有1700 cm-1的羰基峰，B有3300 cm-1以上的羟基峰；

2）A有苯环，有3050 cm-1的芳香C-H的伸缩振动峰，1600-1500 cm-1苯环骨架振动峰；B有3300 cm-1以上的羟基峰；

3）A有2200 cm-1的碳氮三键的伸缩振动峰，B有2730-2820 cm-1醛氢伸缩振动峰，1700 cm-1的醛羰基峰。

三、结构指认题

1．某化合物的红外光谱主要峰的位置为3300cm-1，3030cm-1，3000cm-1，2300cm-1，1600cm-1，1590cm-1，1480cm-1，请判定应与哪种结构对应，并确定各吸收峰的归属。

OHOHCNABCONH2

答：为A

2．某化合物的红外光谱主要峰的位置为3290cm-1，2950cm-1，2860cm-1，2200cm-1和1689cm-1，请判定应与下列化合物中哪种结构对应, 请指定各峰的归属。

OCH3CACCH2CH3OCBCCHCH3CCCCHOCH3CDCCHO答：为B

四、结构指定题

5

1 .某酯类化合物的分子式为C9H10O2，红外光谱的主要吸收峰有3030cm-1，2960cm-1，2850cm-1，1760cm-1，1600cm-1，1500cm-1，1460cm-1，1400cm-1，1380cm-1，740cm-1，690cm-1，请指定结构，并归属各峰。

OCH2OCCH3

第三章 核磁共振

核磁共振氢谱

一、单项选择题

OH3CH2CH2COCCH2CH2CH3def中质子的峰形：(D) 1、abcA、 均为三重峰

B、 均为六重峰

C、 a及f质子为三重峰，其余质子为六重峰

D、 e及b质子为多重峰，a、c、d、f质子为三重峰

2、5α-雄甾烷-11-酮中C1上的横键质子比竖键质子处于低场，确切数据见结构式，造成这种结果的原因是 (C)

δ2.45OHHδ0.78

A、 它们具有不同的酸碱性

B、 邻近的角甲基的空间压力

C、 羰基的各向异性效应

D、 邻近角甲基的NOE

3、磁各向异性效应在氢谱中很重要，具有磁各向异性效应的基团主要有 (C)

6

A、 芳环和硝基

B、 芳环、炔键和烯键

C、 芳环、三键、双键和单键

D、 所有的化学基团

OO4、CH3CH2OCOCH2CH3、C(OCH2CH3)4、CH3CH2OCH2CH3和F3CCCH2CH34个化合物可以通过下面的方法鉴别(D)

A、 根据各质子积分鉴别

B、 根据3JHH鉴别

C、 根据各质子的峰形鉴别

D、 以上三种方法都不能鉴别

5、 二面角对3JHH值有重要影响，Karplus把这种影响总结为一条很有名的曲线，从该曲线可以看出：(D)

A. 随着二面角的增大，3JHH值增大

B. 随着二面角的减小，3JHH值减小

C. 二面角为0。及180。时，3JHH值最小，为90。时，3JHH值最大

D. 二面角为0。及180。时，3JHH值最大，为90。时，3JHH值趋向于0

6、列化合物中Ha有 (A)

HcBrHdNH2HaHb

A.

B.

C.

D.

多重峰

二重峰

三重峰

四重峰

二、简答题

1、举例说明核的overhauser效应

答：两个不同类型质子位于相近的空间距离时，照射其中一个质子会使另一个质子的信号增强，称为核的overhauser效应。

7

2、比较下列化合物中质子a和b的δ值大小

CH3CH2OCH2CH3abCH2abaCHCH3

CH3CHCH2CHCH3bClBrCOCH2CH3ba

答：1）a>b; 2) b>a; 3) a>b; 4) a>b;

3．比较化合物的A、B两个甲基的化学位移，并说明理由。

BA

答：A

三、结构推断题

1、某化合物的分子式为C7H6O3，氢谱为7.00（d，J = 8.2Hz，2H）；8.20（d，J = 8.2Hz，2H）；9.80（s，1H），10.20（s，1H）；请写出化合物的结构并归属各峰。

COOHCHO

2、某化合物的分子式为C6H10O2，氢谱为1.20（t，3H）；1.90（d，3H）；4.0（q，2H）；5.5（d，1H）及6.5（q，1H）；请推断结构并归属各峰。

OCH3CHCHCOCH2CH3

3、某化合物的分子式为C4H9ON，¹HNMR数据为δ = 1.20（t，J = 5.6Hz，3H），δ=2.25（q，J = 5.6Hz，2H），δ = 2.8 (d，J = 3.8Hz，3H)，δ = 6.70（宽峰，1H，D2O交换后消失），IR在1680cm-1强吸收。

OCH3CH2CNCH3H

8

4．化合物的分子为C10H12O2，¹HNMR数据为δ = 2.0（s，3H），δ = 2.92（t，J = 7.0Hz，2H），δ = 4.82 (t，J = 7.0Hz，2H)，δ = 7.25（s，5H），IR显示在1736cm-1有强吸收，写出化合物的结构式。

OCH2CH2OCCH3

核磁共振碳谱

一、单项选择题

1、为了确定分子中的13C核种类和归属13C核的化学位移，常采用质子宽带去藕。使用这种技术时，(A)

A、 完全消除了13C-1H耦合，难区别伯碳、仲碳和叔碳；

B、 虽然完全消除了13C-1H耦合，但可以区别伯碳、仲碳和叔碳

C、 仅部分消除了13C-1H耦合，容易区别伯碳、仲碳和叔碳；

D、 全部保留13C-1H耦合，可区别伯、仲、叔、季四类碳。

2、使用偏共振去耦技术，可使CH3中的13C为三重峰，CH2中的13C为双峰，季碳为单峰。偏共振去耦 (C)

A、消除了直接相连的13C-1H耦合，保留了不直接相连的13C-1H耦合

A、 消除了直接相连的13C-1H耦合，不直接相连的13C-1H耦合保留程度较低的耦合

B、 使直接相连的13C-1H耦合保留程度较低的耦合，消除不直接相连的13C-1H耦合

C、 保留了全部13C-1H耦合信息

二、简答题

1、 举例说明DEPT135谱的特性

答：无畸变极化转移技术（DEPT），是将灵敏度高的1H核磁化转移至灵敏度低的13C核上,DEPT 135的特征为：季碳原子不出峰，伯碳和叔碳峰朝上，仲碳原子峰朝下。

2、 计算化合物中苯环碳原子的δ值。

9

NO2432OCH31236COOH1654CH35OCH3答：根据课本168的表格进行计算，举例如下：

1) δC1=128.7+30.2(OCH3)-3.1(CH3)+0.8(NO2)=156.6

δC2=128.7-15.5(OCH3)-5.3(NO2)-0.2(CH3)=107.7

δC3=128.7+0(OCH3)+19.6(NO2)+0.6(CH3)=148.9

三、结构指认题

1、对甲氧基苯甲腈的

13CNMR看到6条谱线，化学位移为68.2, 100.2，112.1，129.2,

160.5，176.2，请通过计算对各峰进行合理的归属。

1234CN65OCH3δC1=128.7-19-8.9=100.8 实测100.2

δC2,6=128.7+1.4+0=130.1 实测129.2

δC3,5=128.7-1.5-15.5=111.7 实测112.1

δC4=128.7+30.2+1.4=160.3 实测160.5

δ176.2为氰基的碳原子峰，δ68.2为甲氧基碳原子峰。

第四章 质谱

一、单项选择题

1． 下列化合物中经常发生α开裂的有：（A）

A 2-戊酮

B 2-甲氧基-戊烷

10

C 三丁基胺

D 乙醇

2、某个化合物分子中含有一个溴原子，其分子离子峰与同位素峰的丰度比为：(A)

A. 1:1

B. 2:1

C. 3:1

D. 4:1

3、醇、胺等通常发生β裂解，从结构的角度看，这是 (C)

A 醇、胺等的链长引起的；

B 醇、胺含有杂原子或者双键造成的；

C 生成的结构中含有双键，具有稳定化的作用；

D 没有理由的分解反应

4、 分子离子峰的稳定性为：（A）

A 芳环＞共轭烯＞脂环＞酰胺＞醇

B. 共轭烯＞芳环＞脂环＞酰胺＞醇

C. 芳环＞脂环＞共轭烯＞酰胺＞醇

D. 酰胺＞芳环＞脂环＞共轭烯＞醇

5、采用“氮规律”判断分子离子峰是质谱解析的手段之一，“氮规律”是指：(B)

A 分子量为偶数的有机化合物含奇数个氮原子，分子量为奇数的有机化合物含偶数个氮原子；

B 分子量为偶数的有机化合物不含或含有偶数个氮原子，分子量为奇数的有机化合物含奇数个氮原子；

C 人体内的化合物必含有氮原子；

D 有机化合物只能含奇数个氮原子。

6、 电子轰击质谱观察不到高极性化合物的分子离子峰时，通常用下法补救 (D)

A 采用化学电离，使分子离子不能再裂解；

B 采用场致电离，使分子离子和碎片离子等丰度；

11

C 采用场解吸附，使被测化合物可在高温下解离；

D 采用快原子轰击，使被测化合物在室温下电离，避免高温和高电离条件对样品测定的影响。

6、解析质谱时总是在高质量端寻找分子离子峰，如果最右侧峰的左侧3至14

原子量单位范围内出现质峰，那么最右侧的峰就：(B)

A

B

C

D

二、 简答题

肯定不是分子离子峰；

肯定是分子离子峰；

应该不作为质谱解析的必要信息；

是杂质峰。

1、 质谱中提高分子离子峰相对丰度的电离方法有哪些

答：化学电离、快原子轰击电离、基质辅助激光解析电离、电喷雾电离。

2、 举例说明麦氏重排

答：又称γ-氢重排，由自由基引发，通过六元环过渡的重排，双键具有γ-氢的化合物发生，γ-氢转移到双键上，αβ位断键，βγ位成双键。

三、结构指定题

1．正丙基苯的质谱为：m/e 120（25），92（10），91（100），77（10），65（15），51（9），39（12），请指定各峰对应的碎片离子，并写出可能的裂解途径。。

12

麦氏重排β开裂+α开裂+92+91+.+77++7791+HCCH+51+HCCH++5165+HCCH+HCCH++HCCH39

2、某化合物的分子式为C7H8O, 质谱m/z108 (M+), 93，77, 65, 请指定化合物的结构及各峰对应的碎片离子。

OCH3O+++937765

四、

1)写出化合物的可能裂解方式。

CH3CH2HCCH2CH2CH3NH2α开裂HCCH2CH2CH3+β开裂HCCH2CH2CH3+NH2β开裂CH3CH2HCNH+2CH3CH2麦氏重排HCCH2+重排开裂HHC+NH2++CH3CH2H+CCHCH2CH2HCCH2CH2CH3+NH3

13

第五章 综合解析

一、 用下列图谱推断化合物的结构

分子式为 C6H10O2,

氢质子积分比值为： 1：1：2：3：3

答：结构式为：CH3CH=CHCOOCH2CH3

14