2024年4月10日发(作者:)
不饱和聚酯树脂生成原理
不饱和聚酯树脂生成原理
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主要原料
二元醇
乙二醇是结构最简单的二元醇,由于其结构上的对称性,使生成的聚
酯树脂具有明显的结晶性,这便限制了它同苯乙烯的相容性,因此一般不单独
使用,而同其它二元醇结合起来使用,如将60%的乙二醇和40%的丙二醇混合使
用,可提高聚酯树脂与苯乙烯的相容性;如果单独使用,则应将生成树脂的端
基乙酰化或丙酰化,以改善其相容性。
1,2丙二醇由于结构上的非对称性,可得到非结晶的聚酯树脂,可完
全同苯乙烯相溶,并且它的价格相对讲也较低,因此是目前应用最广泛的二元
醇。
其它可用的二元醇有:
一缩二乙二醇——可改进聚酯树脂的柔韧性;
一缩二丙二醇——可改进树脂柔韧性和耐蚀性;
新戊二醇——可改进树脂的耐蚀性,特别是耐碱性和水解稳定性。
以上几种二元醇,或由于树脂柔韧性太大而失去强度,或应改善树脂
与苯乙烯相溶性,它们一般不单独使用,应和其它二元醇混合使用。 具有高度
耐用化学腐蚀的聚酯树脂,常常用双酚A或氢化双酚A作原料,为生成一种适
合与二元酸反应的二元醇,双酚A应预先同环氧丙烷或环氧乙烷反应,生成两
端具有醇羟基的二元醇,如 D-33二元醇。
用氯化或溴化的二元醇,不仅表现出阻燃性,也改善了耐蚀性。
加入少量的多元醇,如丙三醇和季戊四醇,可较大程度地改善树脂的
耐热性。
不饱和聚酯树脂的耐化学腐蚀性取决于树酯的化学结构。在聚酯树脂
中酯键是最薄弱的环节,易受酸和碱的作用而发生水解。酯键周围空间的不同
的化学结构对于酯键有着不同的空间位阻保护作用,而使制品表现出不同的耐
蚀性。 酯键的空间位阻保护作用:
PO-BPA>NPG>PG>EG
不饱和二元酸
不饱和聚酯树脂中的双键,一般由不饱和二元酸原料提供。树脂中的
不饱和酸愈多,双键比例愈大,则树脂固化时交联度愈高,由此使树脂具有较
高的反应活性,树脂的固化物有较高的耐热性,在破坏时有较低的延伸率。
为改进树脂的反应性和固化物性能,一般把不饱和二元酸和饱和二元
酸混合使用。
顺丁烯二酸酐(马来酸酐)和顺丁烯二酸(马来酸)是最常用的不饱
和酸。由于顺丁烯二酸酐具有较低的熔点,并反应时可少缩合出一分子水,故
用得更多。
反丁烯二酸(富马酸)是顺酸的反式异构体,虽然顺酸在高于180°C
缩聚时,几乎完全可以异构化而变成反式结构,但用反丁烯二酸制备的树脂有
较高的软化点和较大的结晶倾 向性。
其他的不饱和酸,如氯化马来酸、衣康酸和柠康酸也可以用,但价格
较贵,使用不普遍。此外,用衣康酸制造的树脂,也会出现树脂与苯乙烯混溶
稳定性的问题,尽管氯化马来酸含26%的氯,但要作为阻燃树脂使用,含氯量
仍是不够的,还必须加入其它阻燃成分。
饱和二元酸
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