2024年2月18日发(作者：)

第53卷第5期圆园21年5月无机盐工业INORGANICCHEMICALSINDUSTRY灾燥造援53晕燥援5May袁圆园21Doi:10.11962/1006-4990.2020-0306开放科学渊资源服务冤标志识码渊OSID冤钯基催化剂应用于甲酸电氧化反应的研究进展渊1.茂名职业技术学院化学工程系袁广东茂名525000曰2.华南理工大学化学与化工学院冤摘要院甲酸是一种很有前途的化学储氢材料袁可作为低温液体燃料电池的直接燃料遥钯基催化剂作为直接甲酸燃料电池渊DFAFC冤阳极材料袁对甲酸氧化具有良好的催化活性袁能克服一氧化碳的毒化袁在甲酸电化学氧化反应中主要按直接途径进行遥降低贵金属含量尧提高催化活性尧提升稳定性是当前钯基催化材料研究领域的主要方向遥主要介绍了当前研究中钯催化剂对甲酸电氧化的催化机理袁综述了近5a的钯合金催化剂制备尧特殊形貌控制尧碳负载对甲酸氧化活性增强的研究袁对钯基催化剂的持续开发具有实际应用意义遥关键词院甲酸曰燃料电池曰Pd催化剂曰碳载体中图分类号院O643.36文献标识码院A文章编号院1006-4990渊2021冤05-0033-06陈少峰1袁侯兰凤1袁廖世军2Researchprogressonapplicationofpalladium鄄basedcatalystinelectrooxidationofformicacid渊mentofChemicalEngineering袁MaomingPolytechnic袁Maoming525000袁China曰Abstract院Formicacidisapromisingmaterialforchemicalhydrogenstorage袁ofChemistryandEngineering袁SouthChinaUniversityofTechnology冤ChenShaofeng1袁HouLanfeng1袁ematerialsfordirectformicacidfuelcell渊DFAFC冤袁Pd-basedcatalystshavegoodcatalyticactivityforformicacidoxidation袁whichcanovercomethepoisoningofCOandcarryoutviadirectrouteoftheelectrochemicaloxida鄄ngnoblemetalcontent袁improvingcatalyticactivityandstabilityarethemaindirectionsinthere鄄ctrooxidationandcatalyticmechaparationofPdalloycatalyst袁thecontrolofspecialmorphologyandtheen鄄ds院formicacid曰fuelcell曰palladiumcatalyst曰carbonloadinghancementofcarbonloracticalsignificance当前袁人类社会所依赖的化石能源是不可再生能源袁但是化石燃料采量降低尧储量减少和日益严重的环境污染等问题正阻碍社会经济的发展遥改变传统能源的利用方式尧开发新型能源和高效合理利用新能源是解决环境问题和发展问题的有效途径遥直接甲酸燃料电池渊DFAFC冤具有无毒尧不易燃烧尧较高的理论电位尧对质子交换膜的渗透率低等优点咱1-3暂遥20世纪60年代袁甲酸渊FA冤在铂电极的电催化氧化得到报道咱4暂袁之后等咱5暂首次报道了纯钯渊Pd冤作为甲酸电氧化阳极催化剂袁等咱6暂研究了Pt尧Pd和PtPd催化剂对甲酸氧化的电催化性能袁发现Pd的存在可提高对甲酸的氧化性能袁并且甲酸在氧化过程中主要是通过直接途径进行遥近年来设计甲酸氧化的Pd基催化剂策略袁主要是提高催化活性尧降低Pd金属含量尧提高稳定性遥科研工作者向Pd催化剂中加入其他元素袁形成合金型Pd基催化剂曰控制Pd纳米材料的结构尧尺寸和形貌袁以及Pd催化剂的不同碳载体遥本文从Pd基合金型催化剂尧Pd基催化剂的形貌控制尧Pd催化剂的碳负载等方面袁综述了近5a来甲酸燃料电池阳极Pd催化剂的研究进展袁以期对甲酸催化氧化的Pd基催化剂持续开发有所启发遥1甲酸的电催化氧化机理目前公认的DFAFC电催化氧化机理袁认为基金项目院国家重点研发计划项目渊2017YFB0102900袁2016YFB0101201冤曰国家自然科学基金项目渊21476088袁21776105冤曰广东省自然科学基金项目渊2015B010106012冤曰茂名市科技计划项目渊2019472冤遥收稿日期院2020-08-29作者简介院陈少峰渊1982要冤袁男袁硕士袁副教授袁研究方向为纳米催化材料制备及应用曰E-mail院*****************遥通讯作者院廖世军渊1958要冤袁男袁博士袁教授袁研究方向为电化学及燃料电池曰E-mail院*****************.cn遥窑33窑

无机盐工业第53卷第5期HCOOH在金属表面上电催化氧化为二氧化碳渊CO2冤的过程是通过野双路径机理冶进行的袁即直接途径渊脱氢冤院甲酸直接脱氢生成CO2咱式渊1冤暂袁Pd催化剂在甲酸氧化中主要通过该途径袁可减轻催化剂中毒现象曰间接途径渊脱水冤院甲酸首先脱水形成吸附态的CO作为中间体袁然后再发生脱氢反应咱式渊2~3冤暂遥直接途径院HCOOH寅CO2+2H++2e-渊1冤间接途径院HCOOH寅COad+H2O渊2冤在研究中袁有学者证明了在甲酸电氧化过程中甲酸盐的存在咱7-8暂遥等咱9-10暂还提出了甲酸氧化的三重途径袁即除了直接途径和间接途径外袁还应有一种甲酸根途径袁如图1所示遥COad+H2O寅CO2+2H++2e-渊3冤归因于存在不同金属之间的协同作用遥等咱15暂引入Cu形成Pd-Cu合金催化剂袁考察Pd与Cu原子比尧表面和电子结构对HCOOH氧化活性和选择性的影响遥研究表明袁HCOOH在PdxCu渊x=1尧3冤催化剂上的氧化主要通过COOH中间途径进行袁而合金催化剂表面钯原子的bader电荷和电荷密度差异表明袁铜原子在HCOOH氧化过程中起着电子供体的作用袁实现双金属协同作用遥此外袁还有其他报道Pd合金化金属Ru咱16-17暂尧Zn咱18暂尧Sn咱19暂尧Ni咱20暂尧Co咱21暂尧Ir咱22暂等袁均说明Pd与其他金属的合金化可以降低Pd的成本袁提高催化剂的稳定性遥32单金属Pd催化剂中引入其他金属作为助催化剂袁得到Pd基合金型催化剂袁形成双金属合金效应袁可以提高其催化活性袁提高催化剂的抗中毒能力和稳定性遥针对这种合金化效应的机理袁等咱11暂认为合金化效应对金属d带中心移动尧改变金属表面的几何结构及金属表面偏析产生影响遥魏子栋咱12暂认为合金效应中有2种作用相反的效应院晶格收缩和晶格拉伸效应袁晶格收缩效应一般会降低催化剂的d带中心尧减弱含氧物种的吸附袁从而降低其对活性位点的覆盖程度袁有利于强化电催化氧还原反应遥等咱13暂制备了PdxGay合金催化剂用以甲酸电催化氧化袁当Pd与Ga原子比为3.9颐1渊Pd3.9Ga冤时催化剂质量活性最高为1321A/g袁稳定性得到改善曰结构和表面分析显示Pd-Ga共价键的相互作用使Pd的d带的填充程度更高袁Pd4d带中心的偏移可能削弱甲酸盐中间体的吸附袁改性后的Pd3.9Ga/OCNT对HCOOH氧化反应具有较强的催化活性和稳定性遥等咱14暂采用NaBH4还原法制备了二元尧三元的PdAg/C尧PdAgNi/C合金电催化剂袁发现不同金属原子比的合金催化剂对甲酸催化氧化活性不同袁主要Pd基合金催化剂图1甲酸氧化机理示意图咱10暂Fig.1Schematicdiagramofformicacidoxidationmechanism咱10暂由于纳米材料的化学性质受到尺寸和形态的影响袁控制纳米颗粒尺寸形貌使其具有更大的活性面积尧暴露出活性更多的Pd活性晶面袁可以提高催化剂的活性遥为此袁人们将金属催化剂制成各种纳米结构形态咱23暂遥3.1线状尧链状尧棒状Pd催化剂一维的Pd基纳米线尧纳米链尧纳米棒等线状材料的表面结构可以显著地增大钯的表面积袁使其具有良好的电化学活性遥有文献报道采用模板法制备了一种具有增强甲酸氧化活性和稳定性的核壳Cu@Pd纳米线袁HAADF-STEM测试说明有效的钯暴露在纳米线外袁由细小钯粒子组成的粗糙表面袁明显增大了钯的表面积咱8暂遥杜玉扣课题组采用种子介导生长法制备了RGO负载的PdNi纳米线网状催化剂咱24暂遥所制备的催化剂具有独特的纳米结构袁ECSA较大袁对甲酸的电催化活性和耐久性明显高于纯Pd/RGO和商用Pd/C催化剂袁可归因于这种网状特殊结构与Pd和Ni催化剂的协同作用遥等咱25暂研究了以OP-10作为定向剂尧可以快速选择性地吸附在特定的Pd晶体平面上的Pd纳米链合成方法遥由于OP-10的苯环基团较弱仔-d与Pd平面的相互作用袁促进了Pd晶体作为核的附着和聚结袁并沿着Pd渊111冤平面生长袁从而形成Pd纳米链袁Pd纳米链的质量活性为283.81mA/mg袁大于Pd纳米粒子的质量活性渊112.25mA/mg冤袁Pd纳米链催化性能的提高是由于Pd纳米链的EASA较大所致遥等咱26暂采用分段热处理路线合成了弯曲的PdCu纳米链袁具有丰富的双晶界作为催特殊形貌的Pd基催化剂窑34窑

2021年5月陈少峰等院钯基催化剂应用于甲酸电氧化反应的研究进展化野活性位点冶和电子效应遥通过研究发现其优异的性能可能是由于其具有丰富的孪晶束缚态的扭曲纳米链结构尧经铜修饰的Pd的电子和几何结构尧较大的电化学活性表面积袁能够有效抑制奥斯特瓦尔德成熟效应袁促进了电极动力学遥等咱19暂以平均直径为5nm的新颖独特的钯锡纳米链网络为原料袁成功地合成了一种具有丰富缺陷的钯电子结构遥与Pd3Sn纳米链网络尧Pd5Sn纳米链网络尧Pd4Sn枝晶和Pd/C相比袁制备的Pd4Sn纳米链网络电化学活性高达119.40m2/g袁对甲酸氧化具有较高的催化活性和稳定性袁其增强机理主要是由于原子角尧台阶或壁架并有效抑制奥斯特瓦尔德成熟效应遥棒状结构的Pd催化剂可以使活性晶面渊100冤得到更多的暴露遥-Ortega等咱27暂采用多元醇法合成了纳米棒结构钯袁电化学研究结果表明袁Pd纳米棒渊PdNB/C冤对CO和CO2的耐受性更高袁此外袁与商业Pd/C相比袁PdNB/C上高浓度渊1mol/L冤甲酸电氧化的起始电位为负迁移约100mV袁这个结果可归因于纳米棒形状渊100冤平面的存在遥孙守恒课题组将Pd离子负载在50nm伊5nm的WO2.72纳米棒上袁合成了一种新型的Pd/WO2.72杂化结构咱28暂遥钯纳米粒子与WO2.72NRS之间的强耦合使钯渊111冤晶格在0.23~0.27nm间膨胀袁并导致钯表面电子密度降低袁从而在FAOR中表现出更好的稳定性和活性遥其质量活性在0.4~0.85V渊冤的宽电位范围内达到1600mA/mg左右袁并且在12h稳定性实验后仍稳定遥等咱29暂以乙二醇与水的混合溶剂为反应介质袁嵌段共聚物PluronicP123为结构导向剂袁通过简单的水热反应制备了具有分级多孔网状结构的Pd-Cu合金遥所构建的多孔网络保证了甲酸氧化表面活性位点的最大暴露遥极大地提高了甲酸的活性袁从而有效地利用了贵金属遥与工业钯黑相比袁其对甲酸氧化的催化性能有显著提高遥3.2纳米单晶Pd基催化剂均匀分散尧尺寸超小的Pd纳米单晶具有较高的比表面积得到人们的关注袁不同制备方法会影响Pd纳米晶面的生长速度袁可作为调控Pd纳米晶体形貌的手段遥等咱30暂采用原位吸附-还原法成功合成了高活性尧野干净冶尧稳定的PdCo纳米点袁其平均尺寸为2.8nm曰其对甲酸氧化的峰值电流密度高达1362.1mA/mg袁超过了之前报道的PdCo基合金催化剂袁即使经过200次电化学测试袁纳米点仍能保持原来的尺寸和分散性遥等咱31暂报道了通过简单的湿化学方法袁合成具有高表面积尧超小尺寸渊约2.5nm冤尧均匀分散的PdBi纳米点催化剂遥通过调节Bi渊NO3冤3窑5H2O的含量袁可以容易地控制PdBi合金纳米点的组成袁其质量活性为1628.5mA/mg袁是商业Pd/C的8.9倍遥等咱32暂报道了在100益以下溶液中袁合成树枝状Pd纳米晶体的方法遥该纳米晶尺寸分布较窄袁约为渊57.5依7.5冤nm袁对甲酸氧化反应袁在高氯酸溶液中树枝状Pd纳米晶的比活性和质量活性分别为5.14mA/cm2和3.3A/mg袁在硫酸溶液中其比活性和质量活性分别为2.0mA/cm2和1.08A/mg袁而商用钯黑比活度和质量活性分别为2.08mA/cm2和0.36A/mg渊高氯酸溶液冤尧0.68mA/cm2和0.12A/mg渊在硫酸溶液冤遥此外袁计时电流测量结果表明袁该钯纳米晶体与市售钯黑相比表现出更高的活性和耐久性遥等咱33暂在30益水浴条件下以鞣酸渊TA冤为绿色试剂和稳定剂袁制备了多晶钯纳米粒子渊PdNPs冤袁可以在10~60nm内调节PdNPs的大小遥结果表明袁与工业钯黑催化剂相比袁这些不同尺寸的PdNPs具有尺寸依赖性和增强甲酸氧化性能的特点袁得到平均尺寸为24nm的Pd催化剂与其他PdNPs比较表现出较好的催化活性和稳定性袁归因于其更大的电化学表面积渊ECSA冤和具有缺陷的多晶结构遥在这些不同尺寸的多晶PdNPs中袁由于ECSA较大袁粒子间距离适中袁电子传递速度快袁CO耐受性好袁通过24nmPdNPs可以得到最佳的催化活性和耐久性遥等咱34暂用水相法合成高质量的Pd纳米晶袁以氯化钯为前驱体尧碘化钠为研磨剂尧聚乙烯吡咯烷酮为表面活性剂和还原剂遥在该合成体系中袁碘离子可以选择性吸附在Pd纳米颗粒渊100冤晶面上袁从而稳定Pd渊100冤晶面袁形成立方状的Pd纳米颗粒袁碘化物的选择和用量是成功合成高质量Pd纳米晶的关键遥等咱21暂在油胺渊OAm冤尧十八烯的体系下得到碳载PdM渊M=Co尧Fe和Ni冤纳米枝晶遥在制备中OAm作为一种封盖剂来限制颗粒大小袁调节晶体生长习性袁具有结构导向作用袁这种树枝状结构特征为甲酸氧化反应渊FAOR冤提供了更高的原子利用效率袁表现出优异的催化活性和增强的稳定性遥该纳米枝晶催化剂的质量电流密度为2467.7A/g袁比实验室制备的Pd/C样品渊698.3A/g冤和商用Pd/C催化剂渊237.6A/g冤的质量电流密度分别高3.53倍和10.4倍曰与Pd/C催化剂相比袁PdCo/C纳米枝晶催化剂同时窑35窑

无机盐工业第53卷第5期表现出较好的稳定性遥3.3片状Pd基催化剂片状的Pd基催化剂是二维纳米结构袁可提供高电化学活性比表面积袁从而表现出显著的催化性能和较高的利用率遥与一维的纳米结构相比袁纳米片具有更大的比表面积袁并在改变条件的情况下袁可实现向三维结构的转变遥-Abad等咱35暂合成Pd纳米片袁并通过改变反应温度袁可实现Pd纳米片由二维到三维结构的转变袁该三维纳米结构具有孔隙率高尧密度超低尧表面积大尧孔隙结构相互连通等特点袁可以提高电催化剂的性能遥实验结果发现袁与传统的2DPdNSs和其他2DPd纳米结构相比袁制备的3DPd纳米结构对甲酸氧化具有更好的催化活性和耐久性遥这是由于3DPdNS的独特属性院1冤超薄钯纳米片呈现了较大活性表面积的三维结构曰2冤三维结构提供了高多孔互连网络通路袁从而实现更方便的大规模流通曰3冤自负载的三维结构可以防止催化剂损失遥等咱36暂介绍了纳米线编织成的超薄独立多孔Pd纳米片渊横向尺寸为2.5滋m袁厚度为10nm冤的合成方法袁纳米粒子的附着和组装方法是形成这种纳米结构的原因遥该方法可通过简单地控制前驱体溶液的pH袁得到3D纳米花尧2D纳米薄片和1D纳米链袁从而精确地控制所得到的Pd纳米结构的尺寸袁该纳米片结构具有各向异性尧较大的空隙率和粗糙表面袁这种Pd纳米片的多孔和二维结构特征袁使其在FAOR表现出优异的催化性能遥3.5nm左右的Pd-Co纳米粒子均匀地分布在OMC上袁OMC结构促进了FAOR过程中产生的中间体的去除袁在0.5mol/LHCOOH下袁其阳极质量电流密度达到185mA/mg遥4.1碳纳米管载体碳纳米管具有高的表面积尧高的电子传导率和良好的结构和机械稳定性遥iewicz-Pawlicka等咱38暂报道了使用浓硝酸活化碳纳米管袁并以氨溶液为辅助洗脱剂去除碳材料与硝酸生成的多核芳香族化合物渊PACs冤的方法袁使负载在功能化的碳纳米管上的Pd催化剂对甲酸氧化活性显著提高袁催化剂的比功率最高为216mW/mg遥等咱39暂采用具有中空结构的CeO2纳米管作为负载材料袁制备的Pd/CeO2-NT具有较大的电化学表面积和较高的电子转移能力袁由于Pd纳米粒子在CeO2纳米管的外表面和内部都具有较大的分散性袁电流密度在3000s时为78.5mA/mg袁对CO及类CO毒物具有较强的耐受性遥4.2石墨烯载体石墨烯是一种由sp2杂化碳原子组成的二维单层薄片袁因其极高的电子导电性和优异的抗氧化稳定性可作为催化剂的载体遥等咱40暂以传统化学还原法制备出还原石墨烯氧化物渊rGO冤负载的PdxLay电催化剂袁最高质量比活性Pd30La70/rGO渊986.42A/g冤是Pd/C渊61.5A/g冤的16倍袁钯纳米粒子在rGO载体上的均匀分散是电催化的高活性和稳定性的原因遥等咱41暂在不使用表面活性剂的情况下袁制备得到功能化石墨烯渊fG冤负载的纳米立方形状钯纳米颗粒渊PdNPs冤遥催化剂对甲酸氧化的质量活性达到494.50A/g袁比商业Pd/C的高100多倍袁是未改性或还原石墨烯氧化物渊PdNPs/rGO冤的质量活性的20倍袁并且催化剂表现出更好的稳定性和耐CO中毒性遥PdNCs/fG催化剂对甲酸氧化的比表面活性也达到了20.37A/m2袁研究显示PdNCs在渊100冤面具有高选择性位点的协同效应遥吕美英等咱42暂采用野一锅法冶将氧化石墨烯渊GO冤尧炭黑渊C冤和钯离子以NaBH4为还原剂发生共还原反应袁得到石墨烯-炭黑二元载体渊Gr-C冤负载的钯催化剂咱渊20%渊质量分数冤Pd/Gr-C暂袁用于催化甲酸的电氧化反应遥电化学测试结果表明袁前驱体GO和C的质量比为3颐7的Pd/Gr0.3C0.7催化剂催化活性最好袁它的峰电流密度渊102.14mA/mg冤约为Pd/C催化剂渊34.40mA/mg冤的3倍袁为钯/石墨烯催化剂渊Pd/Gr袁38.50mA/mg冤的4碳负载型Pd基催化剂载体材料的结构对催化剂性能的影响是多方面的遥例如袁它决定纳米颗粒的团聚程度袁可能通过电子效应改变负载金属的固有活性袁并控制燃料电池中质量传输的效率遥在催化剂的实际应用中袁PdNPs被负载碳载体材料用于降低催化剂的负载袁提高金属纳米粒子的表面活性袁从而提高催化活性遥将Pd纳米颗粒负载于碳基载体上可以改变催化剂的催化活性和稳定性袁主要是由于活性金属离子在载体上提高了原子的分散度和利用率袁使其获得较好的催化活性曰与载体之间形成能影响催化剂粒子的附着力袁可以防止催化剂活性金属离子的团聚和迁移袁从而提高催化剂的稳定性遥常用的碳载体除了活性炭外袁有序介孔碳渊OMC冤也作为碳载体得到应用遥s-佗vila等咱37暂采用多元醇法制备了Pd-Co/OMC电催化剂遥TEM表征表明袁尺寸在窑36窑

2021年5月陈少峰等院钯基催化剂应用于甲酸电氧化反应的研究进展2.6倍遥甲酸在Pd/Gr0.3C0.7催化剂电极直接氧化时的峰电位比Pd/C催化剂的峰电位负移约120mV袁比Pd/Gr催化剂的峰电位负移约70mV遥催化剂优异的催化活性可归因于其内在的三维纳米结构袁炭黑团簇有效地抑制了石墨烯纳米片的聚集袁保持了其大的比表面积和高导电性袁促进了反应物和产物分子的运动遥此外袁Pd纳米粒子与二元载体之间的强相互作用降低了Pd的3d电子云密度袁使甲酸氧化主要经直接途径进行遥4.3碳纳米纤维载体碳纳米纤维是由多层石片卷曲而成的纤维状纳米碳材料袁是介于纳米碳管和普通碳纤维之间的准一维碳材料袁具有较高的结晶取向度尧较好的导电和导热性能袁具有比表面积大尧结构致密的优点遥等咱43暂报道了以碳纳米纤维渊CNF冤为载体尧使用快速还原剂NaBH4尧并使用十二烷基硫酸钠渊SDS冤分散Pd源袁得到在CNF载体上高负载的Pd纳米颗粒渊质量分数为20%冤遥获得的Pd/SDS-CNF催化剂在液体燃料氧化方面表现出较好的活性和耐久性袁结果表明袁Pd/SDS-CNF催化剂具有粒度小尧分散性好尧Pd渊111冤面优势等特点袁能有效抑制电极中毒等优点遥4.4其他碳基载体其他N掺杂的碳基复合载体也得到了研究遥等咱44暂以含氮掺杂碳修饰钛氧化物渊Pd/NC-Ti-O冤复合材料为载体袁制备了用于甲酸电氧化的Pd催化剂遥根据结构和形貌表征袁NC-Ti-O由氮掺杂的碳尧TiO2尧Ti2O3和Ti2O组成袁Pd/NC-Ti-O催化剂与Pd/Ti4O7催化剂相比袁粒径更小袁分散更均匀遥电化学测试结果表明袁Pd/NC-Ti-O催化剂对甲酸电氧化具有较好的电催化活性和稳定性遥催化活性的提高主要是由于Pd金属含量较高袁对NC-Ti-O引起的CO中毒具有较强的抵抗力遥等咱45暂采用典型的湿化学法制备了氮掺杂石墨烯渊NG冤负载的钯铋纳米粒子袁PdBi/NG催化剂与PdBi尧PdBi/RGO尧Pd/NG尧Pd/RGO和商用Pd/C相比袁具有显著的电催化活性袁长期稳定性好袁对酸性溶液中HCOOH电氧化具有较好的耐受性遥实验结果表明袁Bi与N之间的电子输运及Pd尧Bi与NG杂化物之间的双官能团效应以及良好的分散网络结构对电化学性能有较好的促进作用遥将氮原子加入到石墨烯袁形成具有协同作用或多种功能的石墨烯杂化体袁可以很好地调控石墨烯的物理和化学性质遥5结论钯基催化剂在直接甲酸燃料电池中表现出良好的应用前景袁要实现该类电催化剂的工业化应用袁目前主要存在Pd催化剂对甲酸氧化反应的机理不够明确尧在此反应中的稳定性不好的问题袁是科研工作者在研究中面临的难题遥1冤在单金属Pd催化剂中引入其他金属袁得到Pd基合金型催化剂袁形成双金属合金效应袁利用该效应可以提高其催化活性袁提高催化剂的抗中毒能力和稳定性袁同时可以降低贵金属钯用量袁是实现Pd催化剂工业化应用的一种可行方案遥2冤精准调控Pd催化剂的生长袁得到特殊形貌的催化材料袁从而改变催化剂电子结构和几何结构提高对甲酸氧化催化的活性袁目前可控合成该类纳米材料的影响因素较多袁重现性较差袁是该领域未来的研究重点遥3冤将Pd纳米颗粒负载于比表面积大尧化学稳定性和热稳定性好尧导电性良好的碳基载体上袁研究表明碳基载体会影响催化剂粒子的附着力袁可以防止催化剂活性金属离子的团聚和迁移袁在一定程度上减轻催化性能的衰减袁并具有良好的抑制CO中毒袁对载体的改进是提高Pd催化剂活性和稳定性的有效途径遥参考文献院咱1暂WangR袁LiaoS袁rformancePd-basedcatalystsforoxi鄄offormicacid咱J暂.JournalofPowerSources袁2008袁180渊1冤院AslamNM袁MasdarMS袁KamarudinSK袁ewondirectProcedia袁2012袁3院33-39.咱2暂formicacidfuelcells渊DFAFCs冤asanenergysources咱J暂.APCBEE方向红袁张寅秋袁王琪袁等.Pd/AC催化剂催化分解甲酸反应条件的研究咱J暂.无机盐工业袁2010袁42渊2冤院rSB袁tionandoxidationofformicacidJournalofPhysicalChemistry袁1964袁68渊6冤院1448-1459.咱3暂咱4暂onsmoothplatinumelectrodesinperchloricacidsolutions咱J暂.TheHaS袁LarsenR袁ZhuY袁formicacidfuelcellswithRiceC袁HaS袁MaselRI袁stsfordirectformicacidfuelcells咱J暂.JournalofPowerSources袁2003袁115渊2冤院A袁CabelloG袁OsawaM袁ismoftheelectrocata鄄lyticoxidationofformicacidonmetals咱J暂.ACSCatalysis袁2012袁2渊5冤院728-738.600mA/cmat0.4Vand22益咱J暂.FuelCells袁2004袁4渊4冤院337-343.咱5暂咱6暂咱7暂咱8暂JooJ袁UchidaT袁CuestaA袁anceofacid鄄baseequilibriuminelectrocatalyticoxidationofformicacidonplatinum咱J暂.JournaloftheAmericanChemicalSociety袁2013袁135渊27冤院9991-9994.咱9暂ChenYX袁HeinenM袁JusysZ袁鄄bondedformate院ActiveintermediateorspectatorspeciesinformicacidoxidationonaPtfilmelectrode?咱J暂.Langmuir袁2006袁22渊25冤院10399-10408.窑37窑

咱10暂无机盐工业咱26暂第53卷第5期ZhangLY袁GongY袁WuD袁dpalladium-coppernano鄄JournalofColloidandInterfaceScience袁2019袁537院towardefficientelectrocatalyticoxidationofformicacid咱J暂.Ortiz-OrtegaE袁Carrera-CerritosR袁ArjonaN袁struc鄄tureswithhightolerancetoCOpoisoningintheformicacidelec鄄trooxidationreaction咱J暂.ProcediaChemistry袁2014袁12院袁ErdosyDP袁Mendoza-GarciaA袁particlescou鄄formicacid咱J暂.NanoLetters袁2017袁17渊4冤院袁HeinenM袁JusysZ袁csandmechanismoftheaflowcell咱J暂.AngewandteChemieInternationalEdition袁2006袁electrooxidationofformicacid要Spectroelectrochemicalstudiesin45渊6冤院981-985.咱11暂HammerB袁N覬ticalsurfacescienceandcataly鄄45院71-129.咱27暂sis要Calculationsandconcepts咱J暂.AdvancesinCatalysis袁2000袁魏子栋.质子交换膜燃料电池催化剂性能增强方法研究进展咱J暂.化工进展袁2016袁35渊9冤院2629-2639.咱12暂咱13暂咱28暂pledtoWO2.72nanorodsforenhancedelectrochemicaloxidationofYangF袁ZhangY袁LiuPF袁-Cualloywithhierarchicalne鄄tworkstructureasenhancedelectrocatalystsforformicacidoxida鄄咱J暂.InternationalJournalofHydrogenEnergy袁2016袁41渊16冤院ctrooxidationofformicacidcatalyzedbyPd-Ganano鄄咱J暂.CatalysisScience&Technology袁2019袁9渊5冤院1255-UlasB袁CaglarA袁SahinO袁itiondependentactivityofofColloidandInterfaceScience袁2018袁532院47-57.咱29暂咱14暂PdAgNialloycatalystsforformicacidelectrooxidation咱J暂.JournalZhangR袁YangM袁PengM袁tandingtheroleofPd颐Cuappliedindirectformicacidfuelcells咱J暂.AppliedSurfaceSci鄄咱30暂ZhangLY袁GongY袁WuD袁ium鄄cobaltnanodotsancho鄄catalystfordirectformicacidfuelcells咱J暂.AppliedSurfaceSci鄄咱15暂redongraphene院In鄄situsynthesis袁andapplicationasananodeence袁2019袁469院袁surfaceandelectronicstructuresinPd-Cualloymaterialence袁2019袁465院730-739.咱31暂XuH袁ZhangK袁YanB袁鄄uniformPdBinanodotswithhighactivitytowardsformicacidoxidation咱J暂.JournalofPowerSources袁2017袁356院27-35.咱16暂WangH袁LiY袁LiC袁ranchedPdRunanospineassem鄄blies院Anefficientelectrocatalystforformicacidoxidation咱J暂.Jo鄄KangX袁MiaoK袁GuoZ袁loynanoparticlesofsolidso鄄lutioninatomicscale院Sizeeffectsonelectronicstructureandca鄄talyticactivitytowardselectrooxidationofformicacidandmeth鄄anol咱J暂.Journalofcatalysis袁2018袁364院fMaterialsChemistryA袁2018袁36渊6冤院17514-17518.咱32暂MaT袁LiC袁LiuT袁鄄controllablesynthesisofdendriticPdnanocrystalsasimprovedelectrocatalystsforformicacidfuelcells忆ation咱J暂.JournalofSaudiChemicalSociety袁2018袁22渊7冤院咱17暂咱33暂WangHH袁ZhangJF袁ChenZL袁鄄controllablesynthesisandhigh鄄performanceformicacidoxidationofpolycrystallinePdnanoparticles咱J暂.RareMetals袁2019袁38渊2冤院115-121.咱18暂ZhangX袁FanH袁ZhengJ袁-Znnanocrystalsforhighlyeffi鄄2018袁18渊8冤院ormicacidoxidation咱J暂.CatalysisScience&Technology袁GongY袁LiuX袁GongY袁sisofdefect鄄richpalladium鄄ofColloidandInterfaceScience袁2018袁530院189-195.咱34暂LiuX袁LiZ袁WangK袁synthesisofPdnanocubeswithassistantofiodideandinvestigationoftheirelectrocatalyticperf鄄9渊3冤院estowardsformicacidoxidation咱J暂.Nanomaterials袁2019袁咱19暂tinalloynanochainnetworksforformicacidoxidation咱J暂.JournalWangS袁ChangJ袁XueH袁ticstabilitystudyofaPd-Chem.袁2017袁4渊5冤院1243-1249.咱20暂咱35暂Yazdan-AbadMZ袁NoroozifarM袁igationontheelec鄄trocatalyticactivityandstabilityofthree鄄dimensionalandtwo鄄di鄄mensionalpalladiumnanostructuresforethanolandformicacidoxidation咱J暂.JournalofColloidandInterfaceScience袁2018袁532院2P/Ccatalystforformicacidelectrooxidation咱J暂.袁LiT袁ChenH袁alstrategytothesynthesisofcar鄄bon鄄supportedPdM渊M=Co袁FeandNi冤nanodendritesashigh鄄ofEnergyChemistry袁2017袁26渊6冤院manceelectrocatalystsforformicacidoxidation咱J暂.Journal咱21暂咱36暂QiuX袁ZhangH袁WuP袁鄄potsynthesisoffreestandingpo鄄rouspalladiumnanosheetsashighlyefficientelectrocatalystsfor27渊1冤.Doi院10.1002/adfm.201603852.咱22暂ZhangLY袁nedecoratedwithPd4Irnanocrystals院Ul鄄trasound鄄assistedsynthesis袁andapplicationasacatalystforoxi鄄2017袁505院offormicacid咱J暂.JournalofColloidandInterfaceScience袁formicacidoxidation咱J暂.AdvancedFunctionalMaterials袁2017袁咱37暂Cazares-佗vilaE袁Ruiz-RuizEJ袁Hern佗ndez-Ram侏rezA袁鄄fectofOMCandMWNTCsupportonmassactivityofPdCocata鄄HydrogenEnergy袁2017袁42渊51冤院rformicacidelectro鄄oxidation咱J暂.InternationalJournalof咱38暂Mazurkiewicz-PawlickaM袁MalolepszyA袁Mikolajczuk-ZychoraA袁emethodforenhancingthecatalyticactivityofPdcells咱J暂.AppliedSurfaceScience袁2019袁476院tedoncarbonnanotubesusedindirectformicacidfuel咱39暂LuHT袁YangZJ袁YangX袁2NanotubessupportedPdelec鄄6渊3冤院255-262.咱23暂咱24暂何利华袁汪广进袁龚春丽袁等.特殊形貌Pd纳米材料的控制合成及应用研究进展咱J暂.材料导报袁2018渊S2冤院44-49袁袁YangB袁RenF袁synthesisofPdNinanowirene鄄tworkssupportedonreducedgrapheneoxidewithenhancedcat鄄alyticperformanceforformicacidoxidation咱J暂.JournalofMateri鄄alsChemistryA袁2015袁26渊3冤院14001-14006.咱25暂ZhengJN袁ZhangM袁LiFF袁synthesisofPdnanoch鄄oxidation咱J暂.ElectrochimicaActa袁2014袁130院thenhancedelectrocatalyticperformanceforformicacidtrocatalystsforformicacidoxidation咱J暂.Electrocatalysis袁2015袁渊下转第65页冤窑38窑

2021年5月咱2暂张豪等院泡沫镍表面原位生长纳米花锌钴氢氧化物电极材料及电化学性能研究咱13暂Materials袁2019袁2院gLJ袁HuiKN袁HuiKS袁鄄performancehybridsuperc鄄apacitorwith3Dhierarchicalporousflower鄄likelayereddoublehy鄄droxidegrownonnickelfoamasbinderfreeelectrode咱J暂.JournalofPowerSources袁2016袁318院袁ZhangWL袁DangLQ袁ickel鄄cobaltlayeredJournalofPowerSources袁2018袁387院hydroxidethinsheetswithultrahigharealcapacitance咱J暂.SuDQ袁TangZH袁XieJF袁袁Mn-LDHnanoneedlearraysgrownonNifoamforhighperformancesupercapacitors咱J暂.App鄄liedSurfaceScience袁2019袁469院袁XuanHC袁XuYK袁alassemblyofCoAl-lay鄄electrochemicalperformanceforenergystorage咱J暂.o鄄咱3暂GonzalezA袁GoikoleaE袁BarrenaJA袁onsupercapaci鄄tors院Technologiesandmaterials咱J暂.Renewable&SustainableEn鄄ergyReviews袁2016袁58院袁WangJ袁ZhuG袁2/graphenehybridmaterialforhighperformanceelectrochemicalcapacitor咱J暂.JournalofPowerSour鄄PonrouchA袁GarbarinoS袁BertinE袁ighcapacitanceva鄄luesofPt@RuO2core鄄shellnanotubularelectrodesformicrosuper鄄torapplications咱J暂.JournalofPowerSources袁2013袁221院ces袁2014袁248院407-415.咱14暂咱4暂咱15暂ereddoublehydroxideonreducedgraphemeoxidewithenhancedchem.袁2018袁5院2424-2434.咱5暂咱16暂ZardkhoshouiAM袁鄄solid鄄state袁flexible袁ultra鄄highperformancebasedontheNiAlLDH-rGOelectrodes咱J暂.Jo鄄urnalofAlloysandCompounds袁2018袁750院515-522.咱6暂LiS袁andsynthesisofhierarchicallyporousMnO2/carbonhybridsforhighperformanceelectrochemicalcapaci鄄tors咱J暂.JournalofColloid&InterfaceScience袁2015袁438院袁WangG袁YeK袁preparationofthree鄄dimensional咱17暂DongT袁ZhangX袁LiM袁chicalflower鄄likeNi-Colayer鄄eddoublehydroxidenanostructures院Synthesisandsuperperfor鄄WangQ袁LiuZ袁QianX袁psinsitustructurefabrica鄄tionofNi-AllayereddoublehydroxideonNifoamanditselectro鄄chemicalperformanceforsupercapacitors咱J暂.JournalofPowerSo鄄urces袁2014袁246院咱J暂.InorganicChemistryFrontiers袁2018袁5院3033-3041.咱7暂multilayerporousMnO2/reducedgrapheneoxidecompositeanditssupercapacitiveperformance咱J暂.JournalofPowerSources袁2014袁271院582-588.咱18暂咱8暂LuX袁DouH袁YuanC袁rrole/carbonnanotubenanocom鄄positeenhancedtheelectrochemicalcapacitanceofflexiblegrap鄄197院lmforsupercapacitors咱J暂.JournalofPowerSources袁2012袁咱19暂咱20暂GreyCP袁nabilityandin鄄situmonitoringinbatterydevelopment咱J暂.NatureMaterials袁2016袁16院袁BalamuruganJ袁KimNH袁chicalZn-Co-Snano鄄wiresasadvancedelectrodesforall鄄solid鄄stateasymmetricsuper鄄tors咱J暂.AdvancedEnergyMaterials袁2017袁院10.1002/咱9暂LeiW袁HeP袁ZhangS袁鄄steptriple鄄phaseinterfacialsyn鄄thesisofpolyaniline鄄coatedpolypyrrolecompositeanditsapplica鄄Sources袁2014袁266院electrodematerialsforsupercapacitors咱J暂.JournalofPower咱21暂PanJ袁WangF袁ZhangLL袁ynthesisofZnCo2O4@ZnCo-withenhancedelectrocatalyticproperties咱J暂.InorganicChemistry咱10暂LiX袁DuD袁ZhangY袁ddoublehydroxidestowardhigh鄄2017袁5院lk鄄shellnanospherescomposedofultra鄄thinnanosheetsFrontiers袁2019袁6院mancesupercapacitors咱J暂.JournalofMaterialsChemistryA袁YanQ袁TanHT袁SunW袁etal.2Dmetaloxides/hydroxidesforener鄄gystorageapplications咱J暂..袁2016袁2渊7冤院562-577.咱11暂咱12暂咱22暂LiTie袁LiRui袁insitugrowthofNi/Co-LDHarraysbyhypothermalchemicalcoprecipitationforall鄄solidstateasym鄄4院supercapacitors咱J暂.JournalofMaterialsChemistryA袁2016袁XieW袁SongY袁LiS袁atednanostructuralelectrodesbasedonlayereddoublehydroxides咱J暂.Energy&Environmental渊上接第38页冤咱40暂AliH袁KanodarwalaFK袁MajeedI袁2O3PromotedPd/rGOelectro鄄catalystsforformicacidoxidation咱J暂.ACSAppliedMateri鄄als&Interfaces袁2016袁8渊47冤院t/fast鄄reductioncombinationone鄄potsynthesisfortheliquidfuelcellapplications咱J暂.InternationalJournalofHydrogenEner鄄咱44暂GongY袁HeN袁QinC袁en鄄dopedcarbon鄄modifiedtita鄄niumoxidessupportedPdcatalystfortheelectrooxidationoffor鄄d咱J暂.JournalofSolidStateElectrochemistry袁2018袁22渊8冤院咱45暂XuH袁YanB袁ZhangK袁etal.N-dopedgraphene鄄supportedbinaryPdBinetworksforformicacidoxidation咱J暂.AppliedSurfaceSci鄄ence袁2017袁416院袁2018袁43渊41冤院19029-19037.咱41暂KanklaP袁LimtrakulJ袁GreenMLH袁ooxidationoffor鄄micacidenhancedbysurfactant鄄freepalladiumnanocubesonsur鄄471院difiedgraphenecatalyst咱J暂.AppliedSurfaceScience袁2019袁咱42暂吕美英袁李文鹏袁刘慧玲袁等.利用石墨烯-炭黑组成的二元碳报袁2017袁38渊5冤院939-947.载体增强甲酸在钯催化剂上电化学氧化的活性咱J暂.催化学KoYJ袁KimJY袁LeeKS袁iumnanoparticlesfromsur鄄咱43暂窑65窑