2024年3月12日发(作者：buffer)

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钱翼清，等：烷基化纳米ＳｉＯ２／ＭＭＡ乳液聚合物墨其对Ｐｃ的改性研究　

烷基化纳米ＳｉＯ２／ＭＭＡ乳液聚合物　

及其对ＰＣ的改・ｆ＝生研究　

钱翼清赵平王卫华　

（南京化工大学材料科学与工程学院２１Ｏ００９）　

摘要用乳液聚合方法制备了烷基化纳米ＳｉＯ：／ＭＭＡ乳液聚合物，用ＴＥＭ、ＦＴＩＲ分折研究了乳液聚合物的结　

构。结果表明，谊乳髓聚合物的粒子基本呈球形，由橱、壳组成，中心为ＳｉＯ　棱，外围为ＰＭＭＡ壳，橱壳之问存在化　

学键。在适量第三组分配合下，烷基化纳米ＳｉＯ　／ＭＭＡ乳液聚合物能走幅度提高Ｐｃ的韧性、加工流动性噩耐热性。　

同时对其增韧机理也进行了研究。　

关键词　纳米ＳｉＯ　甲基丙烯酸甲酯乳液聚合物　结构表征Ｐｃ改性增韧机理　

无机纳米粒子的研究越来越受到世界各国的重　

视”　，变换不同功能的无机纳米粒子并将其与种类　

繁多的聚合物进行恰当匹配，能制备出一类多功能、　

高性能的复合材料　

凝聚力强、易团聚　

公司；　

扫描电镜（ｓＥＭ）：，ＩＳＭ・６３００型，日本电子公　

司：　

。但纳米粒子比表面能大、　

，这种团聚的二次粒子难以发　

傅立叶红外光谱仪（ＦＴＩＲ）：ＮＥＸＵＳ一５６０型，　

美国Ｎｉｃｏｌｅｔ公司；　

挥其纳米效应，故在应用前必须对其进行表面改　

性　。笔者用乳液聚合方法制备了烷基化纳米　

ＳｉＯ　／甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）乳液聚合物（简称纳　

米ＳｉＯ２／ＭＭＡ），重点研究了纳米ＳｉＯ２／ＭＭＡ的结　

透射电子显微镜（ＴＥＭ）：Ｈ一８００型，日本日立　

公司　

１．３试样制备　

（１）烷基化纳米ＳｉＯ　的制备在三颈瓶中加人　

构，用这种核壳粒子改性聚碳酸酯（Ｐｃ），使Ｐｃ的韧　

性增加１０．５倍，熔体表观粘度降低４７．４％（２７０￣Ｃ，　

７．３６ｘ１０　Ｐａ），热分解温度提高１７．４７℃。这些内　

容均未见国内外文献公开报道。　

１实验部分　

１．１原料　

定量已干燥的纳米ＳｉＯ　、ＫＨ一５７０及二甲苯，利用　

磁力搅拌使其充分分散。将三颈瓶置于油浴中，向　

三颈瓶内通Ｎ！保护，搅拌，加热，在二甲苯的回流温　

度下保持一定时间后结束反应。将物料移人烧杯静　

置分层，取出下层沉淀物，经丙酮洗涤后干燥得烷基　

化纳米ｓ．０　。　

（２）纳米ｓｉ０　／ＭＭＡ的制备称取一定量已干　

燥的烷基化纳米ＳｉＯ　于三颈瓶中，加蒸馏水和少量　

纳米ＳｉＯ２：平均粒径２Ｏ］ｉｔｍ，比表面积１６０　ｌｉｔｆ　／　

ｇ．中科院固体物理研究所与浙江舟山升兴纳米材料　

开发有限公司联合生产；　

甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷：ＫＨ一５７０，　

一

的异丁醇作分散剂，若进行有皂乳液聚合还要加少　

量的聚氧乙烯仲辛酚醚一１０作乳化剂，利用磁力搅　

拌充分分散后，移入水浴中，搅拌回流，通Ｎ　保护，　

加热至反应温度后加人Ｋ　Ｓ：０　，再滴加精制的　

ＭＭＡ进行无皂或有皂乳液聚合。反应结束后分离、　

洗涤、干燥聚合物。　

（３）复合材料试样的制备将已干燥的Ｐｃ与　

南京曙光化工厂；　

ＭＭＡ、异丁醇、过硫酸钾（Ｋ：Ｓ　０　）：均为市售。　

１．２测试仪器　

橡胶强力机：ＸＱ一７５０型，上海非金属实验机　

厂；　

悬臂粱冲击试验机：ＵＴ一４型，承德材料试验机　

厂；　

纳米ＳｉＯ　／ＭＭＡ混合，在双螺杆挤出机中共混挤出，　

所得粒料干燥后，用注射机注塑标准试样。　

高分子材料工程国家重点实验室资助项目（１９９８）　

江苏省科委资助项目（ＢＪ９８０６２）　

收稿日期：２００１－０９￣３　

毛细管流变仪：ＸＬＹ一Ⅱ型，吉林大学科教仪器　

厂；　

热重分析仪（ＴＧＡ）：ＴＡ一２０００型，美国Ｄｕ　Ｐｏｎｔ　

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２　Ｊｌ程塑料应用　２００２年，第３Ｏ卷．第１期　

１．４结构表征与性能测试　

（１）纳米ＳｉＯ，／ＭＭＡ的表征　将制得的纳米　

ＳｉＯ，／ＭＭＡ在充分荤取前后（萃取充分的标准是取　

滴萃取液置于清洁的玻璃片上，使丙酮蒸发干，玻　

一

璃片上无任何白色斑痕），用ＦＴＩＲ仪测试，再取乳　

液经染色后用ＴＥＭ分析。　

（２）力学性能测试拉伸强度按ＧＢ／Ｔ　１０４０—　

１９９２在橡胶强力机上测试；缺口冲击强度按ＧＢ／Ｔ　

１８４３—１９９６在悬臂梁冲击机上测试　

（３）熔体流动性能测试

长径比为４０的毛细管测试。　

在毛细管流变仪上用　

蔽数／Ｃｎｌ　

ａ一萃取前；ｂ－－莘取后　

图２纳米ＳｉＯ２／ＭＭＡ的ＦＴＩＲ谱图　

（４）ＰＣ及其复合材料的ＴＧＡ测试将试样用　

较密锯齿的锯条锯屑，并将碎屑在ＴＧＡ仪上测试。　

（５）ＰＣ及其复合材料的ＳＥＭ分析①将１　、３　

试样的冲击断面分别喷金后用扫描电镜观察并拍　

照。②各取两个，１　、３　冲击试样，经液氮冷冻后，一　

个沿垂直于冲击方向脆断，另一个沿平行于冲击方　

向脆断（见图１），分别在其脆断面喷金后，用扫描　

电镜观察并拍照。　

与ＫＨ一５７０上的一０ｃＨ　发生反应而形成化学键，　

使ＫＨ一５７０分子键合到了ＳｉＯ，粒子表面　

２．２　纳米ＳｉＯ　／ＭＭＡ的形态结构　

图３为纳米ＳｉＯ　／ＭＭＡ经染色后放大１．５万倍　

及ｌ０万倍的ＴＥＭ照片。从图３　ａ可以看出，纳米　

ＳｉＯ　／ＭＭＡ为近似球形的乳胶粒子。图３　ｂ清晰显　

示出乳胶粒子具有核壳结构，结合乳液聚合机理，笔　

者认为：键接有ＫＨ一５７０的纳米ＳｉＯ，即烷基化纳　

米ＳｉＯ　，在引发剂引发下与ＭＭＡ进行乳液聚合时，　

因ＫＨ一５７０上含双键的大Ｒ基团包覆在粒子表面，　

而使ＳｉＯ：粒子能稳定地分散在水中，无论体系中有　

无乳化剂存在，根据“相似相容”原理，ＭＭＡ单体总　

是趋向集中在ＳｉＯ　粒子表面，一旦水相中引发剂分　

解的自由基扩散到ＳｉＯ　表面，便引发大Ｒ基上的双　

键及ＭＭＡ上的双键聚合，ＰＭＭＡ包覆在粒子表面，　

ｌ一冲击力　２一冲击脆断的　凸面；　

因单体的亲水性大于聚合物，故剩余单体始终处于　

聚合物与水的界面上，聚合反应就在这一单体层内　

进行，最后形成以ＳｉＯ　为核，ＰＭＭＡ为壳的核壳粒　

子。至此可以断定；图３　ｂ中具有核壳粒子结构的　

中心深色部分为纳米ＳｉＯ　，外围浅色部分为ＰＭＭＡ：　

３一垂直冲击臆断面；４一乎行冲击臆断面　

目ｌ　冲击试样脆断面示意图　

２结果与讨论　

２．１纳米ＳｉＯ　／ＭＭＡ的ＦＴＩＲ分析　

图２为纳米ＳｉＯ２／ＭＭＡ的ＦｒＩＲ谱线。从图２　

试验中发现，壳层厚度可用单体用量、引发剂用量、　

聚合温度、聚合时问等因素来调控。当１　Ｌ　Ｈ　０中　

ＭＭＡ单体用量为１０　ｍＬ、引发剂Ｋ　Ｓ１０　用量为　

０．７５　ｇ，聚合温度７０％，聚合反应时间３ｈ时，壳层　

可看出，萃取前在１　１００　ｃｍ～、８０４　ｃｍ　附近有ＳｉＯ，　

中ｓ；一Ｏ的不对称和对称伸缩振动吸收峰，在１　７３１　

ｇ２１Ｔｌ　附近还有Ｃ：Ｏ伸缩振动吸收峰，在１　１５０—　

１　２６８　ｃｍ　处有ｃ—ｃ一０一ｃ伸缩振动吸收峰，证实　

了乳液聚合物由ＳｉＯ　和ＰＭＭＡ组成。纳米ＳｉＯ，／　

ＭＭＡ经丙酮充分萃取后干燥物的ＦＩ＇ＩＲ谱线中纳米　

ＳｉＯ：及ＰＭＭＡ的特征峰均存在，说明乳液粒子中　

ＰＭＭＡ未被其良溶剂丙酮所萃取，换言之，该聚合产　

物中ＰＭＭＡ与ＳｉＯ：问存在化学键。这可用纳米　

ＳｉＯ　的烷基化反应解释，即纳米ＳｉＯ　表面的一０Ｈ　

（ａ１　《ｂ，　

ａ一放太ｌ　５万倍；ｂ一放太ｌＯ万倍　

图３纳米ＳｉＯ２／ＭＭＡ的ＴＥＭ照片　

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钱翼清　等：烷基化纳米ＳｉＯ：／ＭＭＡ乳液聚台物及其对Ｐｃ的改性研究　３　

平均厚度为２Ｏ～５Ｏ　ｎｍ（电镜法），ＳｉＯ　占７０％左右　

（灼烧法）。这种ＰＭＭＡ为壳层，核壳间存在化学键　

（详见图５　ａ）。而从图４　ｂ可见，３　试样冲击断面上　

联结的复合粒子在聚合物基体中既能良好地分散又　

能改善界面状况，必然会显著改善聚合物的性能　

２．３纳米ＳｉＯ：／ＭＭＡ对ＰＣ的改性效果及其机理　

无凹凸、无错落，只是光滑平整的平面，为典型的脆　

性断裂面。图５是ｌ　、３　冲击断裂试样在应力发白　

区垂直于冲击方向的脆断面的ＳＥＭ照片。图５　ａ清　

分析　

纳米ＳｉＯ　／ＭＭＡ对Ｐｃ的改性效果见表１。　

表１纳米ｓｉＯ２／ＭＭＡ对ＰＣ的改性效果　

晰显示出凸起片层上存在大量取向束，而图５　ｂ脆　

断面上的取向束则寥寥无几　图６是ｌ　、３　冲击断　

裂试样在应力发白区平行于冲击方向脆断面的　

ＳＥＭ照片　图６　ａ脆断面上有许多分布均匀的空　

洞，犹如孔穴密布的海绵。图６　ｂ则无海绵状结构，　

断面上仅有少量极微细的条纹，放大ｌ　５万倍后能　

看到少量的纹路。像ｌ　试样断裂面上出现的凹凸　

试样　配比（Ｐｆ／Ｒ　缺口冲击强｝拉伸屈服　断裂伸　熔体表观牯　热分解　

ｌ，＿＾　）／质量份　度／ｋＪ・ｍ　强度删Ｐ日　长率／％　度　／Ｐａ・ｓ　温度／℃　

【　

２　

３　

【∞，４，适量　

ｌ００／４／０　

ｌ００／０／０　

盯２０　

７．１６　

４．１２　

５６　６９　６６　４　

６ｌ　９６　

６］０９　

６４　５　

７６　５　

３９３　３　

５９３　３　

伸８　

４９１．【６　

４７７【２　

４７３　６９　

错落的扭曲片层呈犬牙状交错排列，凸起片层Ｉ二的　

取向束，以及多重微穴空化区均为多重裂延现象。　

“多重裂延”增韧机理就是在多重裂延现象的基础　

上提出的，它分为五个阶段：①多重微裂缝空化区的　

产生；②“粘连片膜”的形成；③空化区边缘及“粘连　

注ｉｌ）Ｒ一为烷基化纳米ＳｉＯ２／ＭＭＡ乳液聚合物；　

２）Ａ一第三组分；　

３）２７０￣Ｃ、７　３６×ｔｏ＊Ｐ且条件下删斌　

由表１可以看出，２　试样的缺．ｚＩ冲击强度虽比　

３　纯Ｐｃ高，但不太显著，因核壳粒子为ＳｉＯ，／ＰＭＭＡ　

结构，属刚性粒子，而刚性粒子为分散相的复合材料　

要达到增韧效果，其基体必须有适度的韧性　，　

即要求刚性粒子的模量　及泊松比ｏｒ与基体聚合　

物的　与ｏｒ有一定的匹配，否则难以体现增韧效　

片膜”的延展；④“粘连片膜”内分子链的取向；⑤　

“粘连片膜”与空化区的脱离。这五个阶段顺利完　

成后，必然出现１　试样所产生的多重裂延现象，其　

果。用适量的第三组分Ａ来调节基体的Ｅ与　，使　

两者的Ｅ与　更好地匹配后，体系在脆韧转变　

点”　附近表现出很高的韧性，因而ｌ　试样的缺口冲　

击强度高达４７．２Ｏ　ｋＪ／ｍ　，为纯Ｐｃ的ｌ１．５倍，其拉　

伸屈服强度及断裂伸长率与纯ＰＣ相当　这种高韧　

化材料的断裂现象用过去传统的橡胶增韧塑料的多　

重裂纹化理论已不能圆满地解释了，需用最新的　

“多重裂延”等高韧化增韧理论　来研究。　

从表１还可看出，在２７０℃，剪切应力为７．３６　ｘ　

１Ｏ　Ｐａ时，１　试样的熔体表观粘度为３９３．３Ｐａ－ｓ．仅　

是纯Ｐｃ的５２．６％，热分解温度为４９１．１６℃，比纯　

Ｐｃ提高１７．４７℃。这主要是第三组分的加人增大　

了体系中Ｐｃ与核壳粒子壳层ＰＭＭＡ的相容性，使　

其能更好地渗透扩散到ＰＣ大分子问，减弱了ＰＣ分　

子问的相互作用，从而降低了Ｐｃ的熔体粘度　同　

理，壳层ＰＭＭＡ的扩散渗透使ＳｉＯ　无机粒子更加均　

匀分布在ＰＣ中，有利于ＳｉＯ：耐热性的发挥。　

２．４　高韧化体系增韧机理研究　

图４为１　、３　试样缺Ｅｌ冲击断面的ＳＥＭ照片。　

从图４　ａ可见，１　试样冲击断面是凹凸错落、相互交　

错的扭曲片层，这些片层呈犬牙状交错排列，在凸起　

的片层上存在大量的垂直于冲击力方向的取向束　

ａ—Ｉ　试样；ｂ—３　试样　

图６　冲击断裂试样在应力发自区平行于冲击　

方向脆断面的ＳＥＭ照片（放大ｌ　５万倍）　

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４　工程塑料应用　２００２年．第３Ｏ卷　第１期　

中第三、四阶段吸收能量最多，大量的冲击能转化成　

（２３）：４３９１　

片膜的表面延展能及分子取向能，因而表现出极高　

的缺口冲击强度。　

３结论　

５坪川粑夫舞礁超撇粒子表面，＼０　亍工　

≯　工ｈ．１９９５（６）：Ｉ７　

新展　ｌｊ　一　

６吴唯．等．纳米刚性微粒与橡胶弹性微粒同时增韧增强ＰＰ的研　

究．高分子学报，２０００（１）：９９　

（１）采用乳液聚合方法能使ＰＭＭＡ包覆在纳米　

ＳｉＯ　粒子表面，形成核壳结构。　

（２）烷基化纳米ＳｉＯ　／ＭＭＡ乳液聚合物的乳胶　

粒子核壳间存在化学键，在１Ｌ　Ｈ　０中，当单体ＭＭＡ　

用量ｌＯ　ｍＬ，引发剂　ｓ’Ｏ　用量为０．７５　ｇ，聚合温　

度７０℃，聚合反应时间３　ｈ时，壳层平均厚度２０—　

５０／Ｉｍ，ＳｉＯ２占７０％左右。　

（３）烷基化纳米ＳｉＯ　／ＭＭＡ乳液聚合物（即核　

７严东生．纳米材料的合成与制备无机材料学报，１９９５．１０（Ｉ）ｒｌ　

８张立德，等纳米材率｝和纳米结构．北京：科学出版杜，２００１　

９坪…杞夫高分子科睾最近０造学高分子．１９９６．４５（６）：４１２　

ｌ０是井腾利．　ＩＪ力粒子　

２６５　

Ｊ　一修鲕．高分子，１９９９．４８（１）：　

１１　Ａｎｇｏｌａ　Ｊ　Ｃ．ｅｌ　ａｌ　ＣＯｎｔｌｘａｔｉｂｉｌｉｇｅｒ－ａｉｄｅｄ　ｔｏｕｇｈｅｎｉｎｇ　ｉｎ　ｐｏｌｙｍｅｒ　

ｂｌｅｎｄｓ　ｅｏｎ￣ｓｆｉｎｇ　ｏｆ　ｂｒｉｔｔｌｅ　ｐｏｌｙｍｅｒ　ｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｃｈｓｐｏｒｓｅｄ　ｉｎ　ａ　ｄｕｔｔｉｌｅ　

ｏｌｐｍｅｒ　ｍｙａｔ，ｉｘ　ＰｏｌｙＴａ　ｊ：Ｐｏｌｙｍ　Ｐｈｙｓ．１９９８．２６：８０７　

１２李东明　等非弹性增韧一聚合物增韧的新逮径高分子通报．　

１９８９．３：２２　

壳乳胶粒子）在适量第三组分配合下，使Ｐｃ的缺口　

冲击强度、加工流动性、热分解温度均太幅度提高，　

其改性效果非常显著。本体系的增韧机理属高韧化　

增韧理论范畴。　

参考文献　

Ｉ　陈步，等纳米材料的进展及其在塑料中的应用国外塑料，１９９５　

（３）：５　

２　Ｙａｎａｇｉｓａｗａ．ｅｔ　ａｌ　Ｍａｎｕｆａｅｔｔｔｒｅ　ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ　ｒｅｓｉｎ—ｉｎｔｏ＇ｇａｍｅ　ｆｉｌｌｅｒ　

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ＮＡＮＯ－ＳｉＯ，／ＭＭＡ　ＡＮＤⅡＳ　ＭＯＤＩＦＹＩＮＧ　ＥＦ兀ＣｍＮＣＹ　Ｉｏ　ＰＣ　

Ｑｉｎ　Ｙｉａｑｉｎｇ，Ｚｈａｏ　Ｐｉｎｇ，Ｗａｎｇ　Ｗｅｉｈｕａ　

（Ｃｏｌｌｅｇｅ　０ｆＭａｔｅｒｉｄｓ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｌｎｅｅｘ￣ｇ，Ｎ￣ｊｈａｇ　ｍｖ　０ｆＣ　ｉｃｄＴｅｔｒａｌｏｇｙ　２ｔ０００９）　

ａｎａｌｙｓｉｚｅｄ　ａｎｄ　ｒｅｓｅａｒｃｈｅｄ　ｂｙ　ＴＥＭ　ａｎｄ　ＡＩＫＳＴＲＡｃＴ　Ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ｏｆ　ｎｉ：ｌｒｌＯ　Ｓｉ０，／ＭＭＡ惴

ＩＲ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｉｎｄｉｃａｔｅ　ｔｈａｔ　ｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｏｆ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ａｒｅ　ａｐｐｒｏｘｉｍａｔｅｌｙ　ｂａｌｌ　ｓｈａｐｅ　ｔｈｅ　ｐａｒｔｉｃｌｅ　ｃｏｎｓｉｓｔｓ　ｏｆ　ｃｅｎｔｒｅｄ　ｃｏｔｅ　

（ＳｉＯ２）ａｎｄ　ｓｈｅｌｌ（ＰＭＭＡ）ａｒｏｕｎｄ　ＣＯ１．ｅ　ｎｄ　ｃａｈｅｍｉｃａｌ　ｂｏｎｄｓ　ｅｘｉ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｃｏｒｅ　ａｎｄ　ｓｈｅｌｌ　ｏｆ　

．

Ｉｎ　ａｄｄｉｔｉｏｎ　

ＰＣ　ｗａｓ　ｔｏｕｇｈｅｎｅｄ　ｎｏｔａｂｌｙ

￣ｏｃｅＢ８　ｆｌｏｗａｂｉｌｉ￣．ａｎｄ　ｈｅａｔ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ　ｏｆ　ＰＣ　ｗｅｒｅ　ｒａｉｓｅｄ　ｂｙ　ｏ０ｒｅ・ｓｈｅｌｌ　ｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｏｆ￣ｋｙｌａｂｌｅ／１８．１１ｏ－ｓｉｌｉｃａ／ＰＭ—　

ＭＡ　ｗｉｔｈ　ｃｏｏｐｅｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｉｒｄ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ．Ｉｔｓ　ｉｔｏｕｇｈｅｎｉｎｇ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｗａｓ　ａｌｓｏ　ｓｔｕｄｉｅｄ　

ＫＥＹＷＯＲＩ）Ｓ　１１８１１０・ｓｉｌｉｃａ．ＭＭＡ，ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ　ｐｒｏｄｕｃｔ，ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ＰＣ　ｍｏｄｉｉｆｃａｔｉｏｎ

ｔｕｕｇｈｅ．ｉ￣ｇ　ｍｅｃｈａ　

，

ｎｉｓｍ　

改性聚碳酸酯管件技术问世　

山东双兴集团有限公司研制的新一代改性聚碳酸酯管　

一

新型聚乙烯材料　

种广泛使用于地板采暖技术的新型聚乙烯材料日前　

在河北武邑德鑫塑料管材有限公司开发成功，并顺利通过国　

家化工建材质检中心检测，现已投放市场。　

该产品不含任何有害成分，适用温度范围广，耐热性能　

高，可以在一７Ｏ一９５℃下长期使用，内压强度高，在９ｏ℃时　

爆破压力大于２　ＭＰａ，使用寿命长达５０年。特别是管材内　

壁表面张力低，可有效防止承垢的形成。同时，由于导热系　

数低于金属管材，其隔热保温性能优良。　（魏双捧）　

件技术通过了国家建设部科技成果评估。有关专家认为，此　

项技术填补了国内空白。　

该技术的研发成功，最终使铝塑复台管、ＰＥ　Ｘ管等柔性　

塑料管材连接中因受管件密封技术制约所造成的渗漏、阻　

径、锈蚀三大难题得到全匾而有效的解决，也为我国新型绿　

色环保管材的推广与发展提供了可靠的保证。该技术在国　

内属领先水平，而且已经获得８项国家专利。　（砸成）