2024年5月2日发(作者:)
所谓甲烷化,是指合成气中CO、CO2和H2在一定的温度、压力及
催化剂作用下,进行化学反应生成CH4的过程。
甲烷化反应是体积缩小的强放热可逆反应,并且在反应过程中可能发
生析碳反应,CO每转化1%,温升为70-72℃,甲烷化反应必须在催
化剂的作用下才能进行,而CO和H2之间的催化反应,属于典型的
选择性催化反应,在不同的催化剂和工艺条件作用下,可以选择生成
甲烷、甲醇、酚和醛或者液体烃等不同物质。
在煤制天然气过程中,甲烷化方程式为:
1) CO+3H2=CH4+H2O+206.2 KJ /MOL
2) CO2+4H2=CH4+2H2O+165KJ/MOL
甲烷化反应的过程中主要的控制内容:
1. 对甲烷化反应热的控制及回收
2. 对于甲烷催化剂的使用与保护
甲烷化催化剂的主要活性成分是镍基。催化剂一般由活性组分Ni(或
NiO)、载体、助剂几部分组成。其主要特点:a.对原料气中的H2和
CO的含量之比要求较高b.活性高、转换率较高c.不耐硫,对原料气
脱硫要求高d.抗积碳能力差e.反应压力低f.反应器的空速比较高g.
选择性比较高
由于国内甲烷化技术及催化剂尚没有大规模工业化的运行经验,现在
只有美国大平原煤制天然气工厂,于1984年投产,它是世界上第一
座,甲烷化的大型商业化工厂,该厂至今仍在正常运行。目前国外甲
烷化技术各有其特点,都采用各自独立的甲烷化催化剂,操作温度可
在250~700℃之间,可以副产蒸汽,所产天然气符合管道输送的要
求。
目前针对我国引进粉煤气化工艺气CO含量高,变换过程中容易发生
甲烷化副反应,反应深度和床层热点温度难于控制等难题,通过对甲
烷化副反应影响因素以及变换反应的分段和一段炉反应深度控制研
究,开发了粉煤气化低水/气耐硫变换新工艺。该工艺利用粉煤气化
原料气中水含量低的特点。全部采用QDB-04催化剂,通过控制工艺
气中水/气来控制第一反应器变换反应的深度和床层的热点温度。达
到在不发生甲烷化副反应的条件下,降高浓度CO部分变换。
该工艺第一段水/气最高不超过0.3,其他各段水/气最高不超过
0.5。最高热点温度不超过400℃,操作条件缓和,变换装置运行平稳,
无甲烷副反应发生,能够大幅度降低蒸汽用量并节省设备投资。
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