2024年4月16日发(作者：blouse)

第２７卷第３期　

２０１１年３月　

无　机　化　学　学　报　

Ｖｏ１．２７　Ｎｏ．３　

５７１—５７４　

ＣＨＩＮＥＳＥ　ＪＯＵＲＮＡＬ　ＯＦ　ＩＮＯＲＧＡＮＩＣ　ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　

双核Ｆｅ配合物［　５．ｃｓａ４）ｃ６ａ，。（ＣＭａＳ）Ｆｅ（ＣＯ）２］２的合成和晶体结构　

田利娟・　马志宏ｚ　刘晓焕　韩占刚・　郑学忠　林　进　＇　

ｆ　河北师范大学化学与材料科学学院，石家庄

ｆ　河北医科大学基础医学院，石家庄

０５００１６）　

０５００１７）　

摘要：由侧链带有噻吩的环戊二烯基配体ＣｓＨ　Ｃ　Ｈ。。Ｃ４Ｈ，Ｓ与Ｆｅ（ＣＯ）　在二甲苯中加热回流，合成了１个新颖的四羰基二铁配合　

物『ｆ叩ｓ—ＧＨ￣）Ｃ　Ｈ　ｏ（Ｃ　Ｈ，Ｓ）Ｆｅ（ｃ０）２１。。通过元素分析、ＩＲ、　Ｈ　ＮＭＲ对其结构进行了表征，用ｘ一射线单晶衍射确定了其结构。ｘ－射线单　

晶衍射表明配合物中有２个桥羰基和２个端羰基，Ｆｅ—Ｆｅ的键长为０．２５４６５００）ｎｍ。　

关键词：羰基铁；结构；环戊二烯基；合成　

中图分类号：Ｏ６１４．８１＋１　文献标识码：Ａ　文章编号：１００１—４８６１（２０１１）０３—０５７１—０４　

Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　Ｃｒｙｓｔａｌ　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　Ｂｉｎｕｃｌｅａｒ　Ｉｒｏｎ　Ｃｏｍｐｌｅｘ　

【　－Ｃ５ＩＩ４）Ｃ６ＩＩ１０（Ｃ　３ｓ）Ｆｅ（Ｃｏ）２】ｚ　

ＴＩＡＮ　Ｌｉ。Ｊｕａｎ　ＭＡ　Ｚｈｉ．Ｈ。ｎ　ＬＩＵ　Ｘｉａ。一Ｈｕａｎ　ＨＡＮ　Ｚｈａｎ—Ｃａｎｇ　ＺＨＥＮＧ　Ｘｎｅ－Ｚｈｏｎｇ　ＬＩＮ　Ｊｉｎ　＇　

（　Ｃ。ｌｌｅ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ＆Ｍｏｔｅｒｉａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｈｅｂｅｉ　Ｎｏｒｍａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈ￣ｊｉａｚｈ　ａｎｇ　０５００１６，Ｃｈ　

（２Ｃ。№　ｏｆ　Ｂａｓｉｃ　Ｍｅｄｉｃｉｎｅ，Ｈｅｂｅｉ　Ｍｅｄｉｃａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈｑｉａｚｈｕａｎｇ　０５００１７，Ｃｈｉｎａ）　

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｔｈｉｅｎｙ１　ｓｉｄｅ　ｃｈａｉｎ　ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ　ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ　ｌｉｇａｎｄ　ＣｓＨ５Ｃ６Ｈ１ｏＣ４Ｈ３Ｓ　ｗｉｔｈ　Ｆｅ（ＣＯ）５　

ｉｎ　ｒｅｆｌｕｘｉｎｇ　ｘｙ１ｅｎｅ　ｇａｖｅ　ｔｈｅ　ｎ。ｖｅ１　ｃｙｃｌ。ｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ　ｔｅｔｒａｃａｒｂｏｎｙｌ　ｄｉｉｒｏｎ　ｃ。ｍｐ。ｕｎｄ【（叼　・ｃ５Ｈ４）ｃ６Ｈ１。（Ｃ４Ｈ３ｓ）Ｆｅ（ｃ０）２Ｊ２。　

Ｔｂｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ。ｆ　ｔｈｅ　ｃ。ｍｐ０ｕｎｄ　ｗａｓ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ　ｂｙ　ｅ１ｅｍｅｎｔａ１　ａｎａｌｙｓｉｓ，ＩＲ，　Ｈ　ＮＭＲ　ｓｐｅｃｔｒａ　ａｎｄ　Ｘ－ｒａｙ　ｓｉｎｇｌｅ　ｃｒｙｓｔａｌ　

ｄｉｆｆｒａｃｔｉ。ｎ．Ｔｈｅ　Ｘ—ｒａｙ　ｃｒｙｓｔａｌ　ｓｔⅢｃｔｕｒｅ　ｉｎｄｉｃａｔｅｓ　ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｗｉｔｈ　ｂｒｉｄｇｉｎｇ　ａｎｄ　ｔｅｒｍｉｎａｌ　ＣＯ　ｇｒ。ｕｐｓ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｂｏｎｄ　

ｌｅｎｇｔｈ　ｏｆ　Ｆｅ—Ｆｅ　ｉｓ　０．２５４　６５（１０）ｎｍ．ＣＣＤＣ：７６８９５０・　

Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｃａｒｂｏｎｙｌ　ｉｒｏｎ；ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ；ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　

Ｔｈｅ　ＣＯＯｒｄｉｎａｔｉｏｎ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉ—　

ｅｎｙ１　ｈａｖｅ　ｂｅｅｎ　ｅｘｔｅｎｓｉｖｅｌｙ　ｓｔｕｄｉｅｄ　ｓｉｎｃｅ　ｔｈｅ　ｆｅｒｒｏｃｅｎｅ　

ｈａｓ　ｂｅｅｎ　ｄｉｓｃｏｖｅｒｅｄ　ｉｎ　１　９５０ｓ　－２１．Ｒｅｐｌａｃｅｍｅｎｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　

ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ａｔｏｍｓ　ｂｙ　ｏｔｈｅｒ　ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔｓ　ａｌｔｅｒｓ　ｂｏｔｈ　ｔｈｅ　

ｔｈｉｅｎｙｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ　ｌｉｇａｎｄ．Ｃｏｍｐａｒｅｄ　ｔｏ　ｔｈｅ　

Ｏ．ｄｏｎ０ｒ　ａｎｄ　Ｎ．ｄｏｎｏｒ　ｌｉｇａｎｄｓ，ｔｈｅ　ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ　ａｂｉｌｉｔｙ　

０ｆ　Ｓ－ｄｏｎｏｒ　ｉｓ　ｓｌｉｔｌｇｙ　ｗｅａｋ．Ｔｈｅ　Ｓ　ａｔｏｍ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｔｈｉｅｎｙｌ　

ｍａｙｂｅ　ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅ　ｔｏ　ｍｅｔａｌ　ｃｅｎｔｅｒ　ｂｙ￣７１［７－　．ＳＯ　ｔｈｅ　ｔｈｉｅｎｙｌ　

ｓｉｄｅ－ｃｈａｉｎ—ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ　ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ　ｌｉｇａｎｄｓ　ｃａｎ　

ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｍｅｔａｌ　ｃｅｎｔｅｒ　ｂｙ　ｒ／　ｍｏｄｅｌ　ａｎｄ　ｂｙ　１１　

ｓｔｅｒｉｃ　ａｎｄ　ｅｌｅｃｔｍｎｉｃ　ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ叼　－ｅｙｃｌｏｐｅｎｔａ。　

ｄｉｅｎｙｌ　ｒｉｎｇ，ｒｅｓｕｌｔｉｎｇ　ｉｎ　ｄｉｆｆｅｒｉｎｇ　ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ　ａｎｄ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　

ｏｆ　ｔｈｅ　ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ　ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ　ｍｅｔａｌ　ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ　．　

Ｒｅｎｃｅｎｔｌｙ．ｐｅｏｐｌｅ　ｈａｖｅ　ｔｕｒｎｅｄ　ｔｈｅｉｒ　ａｔｔｅｎｔｉｏｎ　ｔｏ　ｔｈｅ　

ｍ０ｄｅ１　ｆｏｒ　Ｓ　ａｔｏｍ．Ｔｈｅ　ｉｎｔｅｒｅｓｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｎｏｖｅｌ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｌｅｄ　

ｕｓ　ｔ０　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅ　ｔｈｅ　ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ　ｏｆ　Ｆｅ（ＣＯ）５　ｗｉｔｈ　Ｃ５Ｈ５Ｃ６　

Ｈ１ｏＣ４Ｈ３Ｓ　ｌｉｇａｎｄ　ａｎｄ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ　ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　

ｐｒｏｄｕｃｔ．　

ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｓｉｄｅ　ｃｈａｉｎ　ｏｆ　ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ　．　

Ｂｕｔ　ｆｅｗ　ｐａｐｅｒｓ　ｈａｖｅ　ｒｅｐｏｒｔｅｄ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｂｅａｒｉｎｇ　ｐｅｎｄａｎｔ　

收稿日期：２０１０．０５—０４。收修改稿日期：２０１０—１　１－０９。　

河北省自然科学基金ｆＮ。．Ｂ２００８０００１５０）、河北师范大学博士启动基金（Ｎ。．Ｌ２ｏ０５Ｂ１８）和河北师范大学重点基金（Ｎ。．Ｌ２０ｏ９ｚＯ６）资助项目。　

通讯联系人　Ｅ—ｍａｉｌ：ｌｉｎｊｉｎ６４＠１２６．ｃｏｒｎ　

５７２　无机化学学报　第２７卷　

１　Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ　

ｅｌｕｅｎｔ．Ｔｈｅ　ｄａｒｋ—ｒｅｄ　ｂａｎｄ　ｗａｓ　ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ　ａｎｄ　ｇａｖｅ　ｔｈｅ　

ｃｏｍｐｏｕｎｄ　ａｓ　ｄａｒｋ－ｒｅｄ　ｃｒｙｓｔａｌｓ（Ｏ．７８　ｇ，５７－２％）．ｍ．Ｐ．　

１．１　Ｇｅｎｅｒａｌ　ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ　

Ａ１１　ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ　ｗｅｒｅ　ｐｅｒｆｏｒｍｅｄ　ｕｎｄｅｒ　ａ　ｄｒｙ　

ｏｘｙｇｅｎ—ｆｒｅｅ　ａｒｇｏｎ　ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅ　ｂｙ　ｕｓｉｎｇ　ｓｔａｎｄａｒｄ　

２１６℃．Ａｎａ１．Ｃａｌｃ．ｆｏｒ　Ｃ３４Ｈ￣Ｏ４Ｆｅ２Ｓ２（％）：ｃ，５９．８２；Ｓ，　

９．３８；Ｈ，５．０２．Ｆｏｕｎｄ（％）：Ｃ，５９．８５；Ｓ，９．３５；Ｈ，４．９８．ＩＲ　

（ＰＣＯ，ｅｍ　）：１　９４４ｓ（ｔｅｒｍｉｎａｌ　ｃｏ），ｌ　７６３ｓ（ｂｒｉｄｇｉｎｇ　ｃｏ）．　

Ｈ　ＮＭＲ（５００　ＭＨｚ，ＣＤＣ１３，ｐｐｍ）：　１．３６－１．７２（ｍ，２０Ｈ，　

Ｓｃｈｌｅｎｋ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ．Ａ　ｍａｊｏｒｉｔｙ　ｏｆ　ｓｏｌｖｅｎｔｓ　ｗｅｒｅ　ｒｅｆｉｎｅｄ　

ｆｒｏｍ　ｓｏｄｉｕｍ／ｄｉｐｈｅｎｙｌ　ｋｅｔｏｎｅ　ｕｎｄｅｒ　ａｎ　ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅ　ｏｆ　

ｎｉｔｒｏｇｅｎ．Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ　ｗａｓ　ｄｉｓｔｉｌｌｅｄ　ｏｖｅｒ　Ｐ２０５　

ｕｎｄｅｒ　ｎｉｔｒｏｇｅｎ．Ｆｕｒｔｈｅｒｍｏｒｅ，ｔｈｅ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ　

（ｃｎ２）５），４．Ｏ９（ｉｎ，４Ｈ，Ｃ５Ｈ４），５．８５（ｍ，４Ｈ，Ｃ５Ｈ４），６．９６（ｄ，　

２．０　Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ４Ｈ３Ｓ），７．００（ｍ，２Ｈ，Ｃ４Ｈ３Ｓ），７．１５（ｄ，　＝　

＝

６．０　Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ　Ｈ３Ｓ）．　

１．３　Ｃｒｙｓｔａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　

Ｔｈｅ　ｓｕｉｔａｂｌｅ　ｓｉｎｇｌｅ　ｃｒｙｓｔａｌ　ｏｆ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ　Ｃ＝ｊ４Ｈ＝Ｉ４Ｏ４　

ｓｐｅｃｔｒｕｍ　ｗａｓ　ｅｍｐｌｏｙｅｄ　ｕｓｉｎｇ　ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ　ａｎｄ　

ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ　ｅｔｈｅｒ　ａｓ　ｅｌｕｅｎｔ．　

ＩＲ　ｓｐｅｃｔｒａ　ｗａｓ　ｒｅｃｏｒｄｅｄ　ａｓ　ＫＢｒ　ｐｉｌｌｓ　ｗｉｔｈ　ａ　ＦＴＩＲ　

ＦｅｅＳ２　ｗａｓ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｓｏｌｖｅｎｔｓ　ｏｆ　ｈｅｘａｎｅ／ＣＨ２Ｃ１２（　：　

Ｖ：１：２１　ｗｈｉｃｈ　ｓｌｏｗｌｙ　ｖｏａｔｉｌｉｚｅｄ　ａｔ　ｒｏｏｍ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ．　

Ｔｈｅ　ｃｒｙｓｔａｌ　ｄａｔａ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｔｉｔｌｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ　ｗａｓ　ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ　ａｔ　

８９００　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ．Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｗａｓ　ｐｅｒｆｏｒｍｅｄ　

ｗｉｔｈ　ａ　ＶＡＲＩＯ　ＥＬ　ｌｌＩ　ａｎａｌｙｚｅｒ　ａｎｄ　Ｈ　ＮＭＲ　ｓｐｅｃｔｒｕｍ　

ｗａｓ　ｒｅｃｏｒｄｅｄ　ｗｉｔｈ　ａ　Ｂｒｕｋｅｒ　ＡＶ　５００　ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ．Ｔｈｅ　

ｌｉｇａｎｄ　Ｃ５ＨｓＣ６Ｈ１ｏＣ４Ｈ３Ｓ　ｗａｓ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ａｃｃｏｒｄｉｎｇ　ｔｏ　ｔｈｅ　

１ｉｔｅｒａｔｕｒｅＩ９１．　

１．２　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｌｅｘ　

２９８（２１　Ｋ　ｗｉｔｈ　ａ　Ｂｒｕｋｅｒ　Ｓｍａｒｔ　Ａｐｅｘ　ＣＣＤ　ｄｉｆｆｒａｅｔｏｍｅｔｅｒ，　

ｕｓｉｎｇ　ｇｒａｐｈｉｔｅ—ｍｏｎｏｃｈｒｏｍａｔｅｄ　Ｍｏ　Ｋａ　ｒａｄｉａｔｉｏｎ（　一ｔｏ　

ｓｃａｎｓ．Ａ＝０．０７　１　０７３　ｎｍ）．Ａ　ｔｏｔａｌ　ｏｆ　７　４６３　ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ　

ｗｅｒｅ　ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ　ａｎｄ　２　６４３　ｗｅｒｅ　ｕｎｉｑｕｅ　ｉｎｆ＝０．０２８　４），ｏｆ　

ｗｈｉｃｈ　２　４６８　ｗｅｒｅ　ｏｂｓｅｒｖｅｄ　ｆ１＞２ｏ－　１．Ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｗａｓ　

ｓｏｌｖｅｄ　ｂｙ　ｄｉｒｅｃｔ　ｍｅｔｈｏｄｓ　ｗｉｔｈ　ＳＨＥＬＸＳ一９７　ｐｒｏｇｒａｍ　ａｎｄ　

ｒｅｆｉｎｅｄ　ｗｉｔｈ　ＳＨＥＬＸＬ　９７　ｂｙ　ｆｕ１１．ｍａｔｒｉｘ　ｌｅａｓｔ．ｓｑｕａｒｅｓ　

Ａ　ｍｉｘｔｕｒｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｌｉｇａｎｄ　Ｃ５Ｈ５Ｃ６Ｈ１ｏＣ４Ｈ３Ｓ（０．９２０　ｇ，　

４．０　ｎｌｍｏ１）ａｎｄ　Ｆｅ（ＣＯ）５（０．７　ｍＬ，５．０　ｍｍｏ１）ｏｆ　ｔｈｅ　ｘｙｌｅｎｅ　

（３５　ｍＬ）ｗａｓ　ｓｔｉｒｅｄ　ａｎｄ　ｒｅｆｌｕｘｅｄ　ｆｏｒ　１４　ｈ．Ａｆｔｅｒ　ｒｅｍｏｖａｌ　

ｏｆ　ｔｈｅ　ｘｙｌｅｎｅ，ｔｈｅ　ｒｅｓｉｄｕｅ　ｗａｓ　ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ　ａｎｄ　ｆｉｌｔｅｒｅｄ　

ｕｓｉｎｇ　ｔｈｅ　ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ．Ａｆｔｅｒ　ｒｅｍｏｖａｌ　ｏｆ　ｓｏｌｖｅｎｔ，　

ｔｈｅ　ｒｅｓｉｄｕｅ　ｗａｓ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｅｄ　ｏｎ　ａｎ　ａｌｕｍｉｎａ　

ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ　ｏｎ　Ｆ　．Ａ１１　ｎｏｎ—ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ａｔｏｍｓ　ｗｅｒｅ　ｒｅｆｉｎｅｄ　

ａｎｉｓｏｔｒｏｐｉｃａｌｌｙ　ａｎｄ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ａｔｏｍｓ　ｉｓｏｔｒｏｐｉｃａｌｌｙ．　

Ｃｒｙｓｔａｌｌｏｇｒａｐｈｉｃ　ｄａｔａ　ｉｓ　ｓｕｍｍａｒｉｚｅｄ　ｉｎ　Ｔａｂｌｅ　１．　

ＣＣＤＣ：７６８９５０．　

ｃｏｌｕｍｎ　ｕｓｉｎｇ　ＣＨ２ＣｌＪＰｅｔｒｏｌｅｕｍ　ｅｔｈｅｒ　ｆＶ：　＝１：２１　ａｓ　

Ｔａｂｌｅ　１　Ｃｒｙｓ￣ｉ　ｄａｔａ　ａｎｄ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｔｉｔｌｅ　ｃｏｍｐｌｅｘ　

Ｅｍｐｉｒｉｃａｌ　ｆｏｒｍｕｌａ　

Ｆｏｒｍｕｌａ　ｗｅｉｇｈｔ　

Ｃ　Ｈ　

６８２．４３　

ｅ２Ｓ２　Ｆ（Ｏ００）　

Ｃｒｙｓｔａｌ　ｓｉｚｅ／ｍｍ　

７０８　

Ｏ．４６ｘ０　３４ｘ０　２１　

Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ／Ｋ　

Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ／ｎｎｌ　

２９８（２）　

Ｏ．０７　１　０７３　

０　ｒａｎｇｅ　ｆｏｒ　ｄａｔａ　ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ／（。）　

Ｌｉｍｉｔｉｎｇｉｎｄｉｃｅｓ　

２．８４　ｔｏ　２５．０１　

－８≤ｈ≤８．一３２≤　≤３２．一５≤ｆ≤９　

Ｃｒｙｓｔａｌ　ｓｙｓｔｅｍ　

Ｓｐａｃｅ　ｇｒｏｕｐ　

Ｍｏｎｏｃｌｉｎｉｃ　

尸２，　

Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ　ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ／ｕｎｉｑｕｅ　

Ｃｏｍｐｌｅｔｅｎｅｓｓ　ｔｏ　０＝２５．０１。／％　

）　７　４６３／２　６４３（Ｏ．０２８　４）　

９８．００　

Ⅱ／ｎｍ　０．７４３　２５（１　４１　Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｃｏｒｒｅｃｔｉｏｎ　Ｓｅｍｉ—ｅｍｐｉｒｉｃａｌ　ｆｒｏｍ　ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔｓ　

ｂ／ｒｉｍ　

ｃ／ｎｍ　

Ｉ８／（。）　

２．７６５　２（５１　

Ｏ．７８５　０２（１４、　

１０８．６５９（２）　

Ｍａｘ．ａｎｄ　ｒａｉｎ．ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ　

Ｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔ　ｍｅｔｈｏｄ　

Ｄａｔａ／ｒｅｓｔｒａｉｎｔｓ／ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ　

０．７９０　ａｎｄ　０．６３９　

Ｆｕｌｌ－ｍａｔｒｉｘ　ｌｅａｓｔ－ｓｑｕａｒｅｓ　ｏｎ　Ｆ　

２　６４３／８３０／２７　１　

／ｎｍ　

Ｚ　

１．５２８　６（５１　

２　

Ｇｏｏｄｎｅｓｓ　ｏｆ　ｆｉｔ　ｏｎ　Ｆ０　

Ｆｉｎａｌ　Ｒ　ｉｎｄｉｃｅｓ【，＞２　∽）　

１．０１２　

ＲＩ＝０．０５５　２　ｗＲ２＝Ｏ　１８５　５　

Ｄ　／（ｇ・Ｃｎｌ。）　

肛／ｍｍ　

１．４８３　

１．１２３　

Ｒ　ｉｎｄｉｃｅｓ（ａｌｌ　ｄａｔａ）　

Ｌａｒｇｅｓｔ　ｄｉｆ．ｐｅａｋ　ａｎｄ　ｈｏｌｅ（ｅ・ｎｍ－３）　

Ｒ１＝Ｏ　０５８　５，ｗＲ２＝０．１８９　２　

５３６　ａｎｄ一６７５　

２　Ｒｅｓｕｌｔｓ　ａｎｄ　ｄｉｓｃｕｓｓｉｏｎ　

２．１　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｃｏｍｐｌｅｘ　

Ｗｈｅｎ　ｔｈｅ　ｌｉｇａｎｄ　Ｃ５ＨｓＣ６Ｈ１ｏＣ４Ｈ３Ｓ　ｒｅａｃｔｅｄ　ｗｉｔｈ　

Ｆｅ（ＣＯ）５　ｉｎ　ｒｅｆｌｕｘｉｎｇ　ｘｙｌｅｎｅ　ｆｏｒ　１４　ｈ，ｔｈｅ　ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ　

Ｆｅ－Ｆｅ　ｂｏｎｄｅｄ　ｄｉｎｕｃｌｅａｒ　ｃｏｍｐｌｅｘ［（７７　一Ｃ５Ｈ４）Ｃ６Ｈ１ｏ（Ｃ４Ｈ３Ｓ）　

Ｆｅ（ＣＯ）２］２　ｗａｓ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ．Ｔｈｅ　ｅｑｕａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　

ｉｓ　ｆｏｌｌｏｗｅｄ（Ｓｃｈｅｍｅ　１）．　

５７４　无机化学学报　第２７卷　

ｓｉｍｉｌａｒ　ｔｏ　ｔｈｅ［（７７　一Ｃ５Ｈ５）Ｆｅ（ＣＯ）（／ｘ—Ｃ０）］２　ｗｈｉｃｈ　ｈａｓ　ａ　

ｔｒａｎｓ　ｃｏｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｗｉｔｈ　ｔｗｏ　ｂｒｉｄｇｉｎｇ　ｃａｒｂｏｎｙｌ　ｌｉｇａｎｄｓ　

ａｎｄ　ｔｗｏ　ｔｅｒｍｉｎａｌ　ｃａｒｂｏｎｙｌ　ｌｉｇａｎｄｓ．Ｔｈｅ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　

ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔｓ　ｈａｓ　ａ　ｌｉｔｔｌｅ　ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｎ　ｔｈｅ　Ｆｅ．Ｆｅ　ｂｏｎｄ　

ｌｅｎｇｔｈ．　

Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｓ：　

ｆ１】Ｋｅａｌｙ　Ｔ　Ｊ，Ｐａｕｓｏｎ　Ｐ　Ｌ．Ｎａｔｕｒｅ，１９５１，１６８：１０３９—１０４０　

［２】Ｍｉｌｌｅｒ　Ｓ　Ａ，Ｔｅｂｂｏｔｈ　Ｊ　Ａ，Ｔｒｅｍａｉｎｅ　Ｊ　Ｆ．　Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，　

１９５２，７４：２１２５—２１２６　

【３】（ａ）Ｋｉｎｇ　Ｒ　Ｂ．Ｃｏｏｒｄ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９７６，２０：１５５—１６９　

（ｂ）Ｓｔａｌｋｅ　Ｄ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅ，　．，１９９４，３３：２１６８—２１７１　

（ｃ）Ｊｕｔｚｉ　Ｐ，Ｂｕｒｒｏｒｄ　Ｎ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９９９，９９：９６９—９９０　

ｆｄ）Ｓｉｔｚｍａｎｎ　Ｈ．Ｃｏｏｒｄ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｕ．　２００１　２１４：２８７—３２７　

【４］Ｊｕｔｚｉ　Ｐ，Ｓｉｅｍｅｌｉｎｇ　Ｕ．上Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，１９９５，５００：１７５—１８５　

［５】Ｓｉｅｍｅｌｉｎｇ　Ｕ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，２０００，１００：１４９５—１５２６　

［６］Ｂｕｔｅｎｓｃｈｎ　Ｈ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，２０００，１００：１５２７—１５６４　

［７】Ｂａｌｌｅｙ　Ｍ　Ｆ，Ｄａｈｌ　Ｌ　Ｆ．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９６５，４：１３０６—１３１４　

［８］Ｌｏｃｋｅｍｅｙｅｒ　Ｊ　Ｒ，Ｒａｕｅｈｆｕｓｓ　Ｔ　Ｂ，Ｒｈｅｉｇｈｏｌｄ　Ａ　Ｌ，ｅｔ　ａ１．．７＝Ａ　ｍ．　

Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９８９，１１１：８８２８—８８３４　

［９】Ｘｉｅ　Ｘ　Ｍ，Ｈｕａｎｇ　Ｊ　Ｌ．Ａｐｐ１．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，２００９，２３：１—４　

［１０］Ｍｉｌｌｓ　Ｏ　Ｓ．Ａｃｔａ　Ｃｒｙｓｔ．，１９５８，１１：６２０—６２３　

［１　１］Ｍｅａｒｄｌｅ　Ｐ，Ｏ　Ｎｅｉｌｌ　Ｌ，Ｃｕｎｎｉｎｇｈａｍ　Ｄ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，１９９７，　

１６：１３３５一ｌ３３８　

ｆ１２］Ｌｉｎ　Ｊ，Ｇａｏ　Ｐ，Ｌｉ　Ｂ，ｅｔ　ａ１．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，２００６，３５９：４５０３—　

４５】Ｏ